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高炉煤气/转炉煤气低碳高效合成氨工艺流程

过程工程学报 2023年第3期23卷 350-358页

作者：刘福建郑勇曹彦宁江莉龙福州大学化肥催化剂国家工程研究中心福建福州350002 福建省清源创新实验室福建泉州362801

作为钢铁生产大国,我国的钢铁年产量已超过10.3亿吨,位居世界第一位。高炉煤气/转炉煤气是以煤炭为原料的高炉炼铁行业的副产品,其年产量高达1.8万亿立方米,实现对高炉煤气/转炉煤气的清洁高效再利用是国家的重大需求。目前,钢铁企业实... 详细信息

作为钢铁生产大国,我国的钢铁年产量已超过10.3亿吨,位居世界第一位。高炉煤气/转炉煤气是以煤炭为原料的高炉炼铁行业的副产品,其年产量高达1.8万亿立方米,实现对高炉煤气/转炉煤气的清洁高效再利用是国家的重大需求。目前,钢铁企业实现高炉煤气及转炉煤气的综合利用主要包括:一种是直接给锅炉、热风炉和加热炉等作为燃料使用;另一种是利用高炉煤气的余压发电,再将发电用后的高炉煤气作为燃料供锅炉、热风炉和加热炉等使用。随着我国能源结构及环保要求的不断完善,综合利用高炉煤气/转炉煤气并按照工业合成氨的原料工艺要求进行净化、配比后制取绿氢,并作为原料用于合成氨,不仅能够满足区域经济发展对绿色合成氨产能的需求,还能够实现高炉煤气/转炉煤气资源重整,促进区域经济绿色发展,符合当前国家对合成氨及钢铁行业提出的节能减排的要求。基于此,本综述对高炉煤气/转炉煤气低碳高效合成氨工艺流程及其优势进行系统分析与展望。

关键词：合成氨工艺流程高炉煤气转炉煤气低碳高效

Ag/K_4Nb_6O_(17)异质结催化剂的制备、光谱分析及光催化性能研究

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光谱学与光谱分析 2010年第10期30卷 2636-2640页

作者：张凤利曹彦宁应松陈熔张汉辉郑起国家化学工业气体产品质量监督检验中心福建福州350025 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心福建福州350002

采用低温水热法成功制备了层状的K4Nb6O17半导体光催化材料。考虑到水热合成的K4Nb6O17表面多羟基(Nb—OH)和端氧(Nb O,Nb—O-)的特点,采用Ag(en)2+配合物前驱体法制备了高度均匀分散的Ag/K4Nb6O17异质结光催化剂,光催化性能评价结果表... 详细信息

采用低温水热法成功制备了层状的K4Nb6O17半导体光催化材料。考虑到水热合成的K4Nb6O17表面多羟基(Nb—OH)和端氧(Nb O,Nb—O-)的特点,采用Ag(en)2+配合物前驱体法制备了高度均匀分散的Ag/K4Nb6O17异质结光催化剂,光催化性能评价结果表明,半导体K4Nb6O17表面负载极少量的Ag,其光催化降解甲基橙活性便得到大幅度提高,Ag的最佳负载量为0.5 at%。综合XRD,FTIR,UV-VisDRS,XRF和TEM表征结果,对Ag/K4Nb6O17异质结光催化剂的作用机制进行了较详细地阐述并获得如下结论:(1)K4Nb6O17提供了降解有机染料分子的电子和空穴;(2)K4Nb6O17纳米晶上Ag粒子作为光生电子接受器,促进了金属-半导体界面上电荷的转移,有效地分离了光生电子-空穴对,提高了光催化活性。

关键词： FTIR UV-VisDRS 异质结 Ag/K4Nb6O17催化剂

平山县农户参与农产品电子商务意愿影响因素研究

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平山县农户参与农产品电子商务意愿影响因素研究

作者：曹彦宁河北农业大学

学位级别：硕士

随着信息技术迅猛发展和广泛应用,农村电子商务得到快速发展。2014-2019年六年的中央一号文件均明确提出发展农村电子商务。各级地方政府也纷纷出台相应政策大力扶持农村电商发展。平山县农产品种类繁多,物产丰富,伴随着“互联网”热潮... 详细信息

随着信息技术迅猛发展和广泛应用,农村电子商务得到快速发展。2014-2019年六年的中央一号文件均明确提出发展农村电子商务。各级地方政府也纷纷出台相应政策大力扶持农村电商发展。平山县农产品种类繁多,物产丰富,伴随着“互联网”热潮到来,平山县政府非常重视农产品电子商务发展,将推进电子商务进农村综合示范工作视为带动百姓脱贫一项重要工作,2017年被列为全国电子商务进农村综合示范县。但是平山县农产品电商还存在诸如农户参与积极性不高等问题。因此对平山县农户参与农产品电商意愿影响因素进行研究显得尤为重要,对提高农户参与农产品电商积极性、转变农业发展方式、带动农户增收致富以及农村经济发展具有重要意义。本文首先对农户参与农产品电子商务的理论基础和相关概念进行梳理,肯定农户参与农产品电子商务的重要意义;然后,对平山县农产品电子商务发展现状进行分析,通过问卷调查收集数据对平山县农户参与农产品电子商务意愿影响因素进行描述性分析和Logistic回归分析。最后,结合本文研究反映出的实际问题,分别从多渠道增强农户农产品电商意识、农产品电商基础设施、农业产业化体系、农产品电商金融服务环境、农产品电商人才培养体系五个方面提出了提高平山县农户参与农产品电子商务意愿的对策建议。研究结果显示,网络覆盖范围、冷链物流健全程度、交通便捷程度、政府政策支持力度、资金投入力度、电商培训次数、农产品种植规模以及农户对农产品电商认知8个因素对农户参与农产品电商意愿有正向作用;农产品电商感知风险对农户参与农产品电商意愿有负向作用;农户电脑熟练程度对农户参与农产品电商意愿没有显著影响。本文的创新点主要有两点:（1）农户作为参与农产品电子商务的主体,根据平山县实际情况,围绕农户这一微观主体,对农户参与农产品电子商务意愿影响因素进行研究。（2）本文用Logistic回归模型对平山县农户参与农产品电子商务的意愿影响因素进行实证分析,并提出提高农户参与农产品电子商务意愿的对策建议,其区域研究的创新对当地农户参与农产品电子商务有序健康发展具有一定的现实意义。

关键词：农产品电商 Logistic回归意愿影响因素

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新型多聚硼钒酸盐材料的合成和结构化学

新型多聚硼钒酸盐材料的合成和结构化学

作者：曹彦宁福州大学

学位级别：硕士

多钒硼酸盐是金属氧簇化合物研究的一个新领域。由于钒氧间可形成VO八面体、VO 四角方锥和VO 四面体等多种配位方式,硼氧间可形成BO 四面体、BO平面三角形等配位方式及其派生的众多的结构类型,通过钒氧多面体和硼氧多面体之间的连接可... 详细信息

多钒硼酸盐是金属氧簇化合物研究的一个新领域。由于钒氧间可形成VO八面体、VO 四角方锥和VO 四面体等多种配位方式,硼氧间可形成BO 四面体、BO平面三角形等配位方式及其派生的众多的结构类型,通过钒氧多面体和硼氧多面体之间的连接可形成结构多样性的多钒硼酸盐簇合物。本论文在系统地对国内外文献总结的基础上,开展了多钒硼酸盐的水热合成方法和结构、性能与构效关系的研究,主要工作有: 1. 设计合成了5 种新颖的金属氧簇化合物和2 种新颖的硼酸盐化合物,并用X-射线单晶结构分析方法确定了这7 种化合物的晶体结构,这些化合物为: (Hen)[(VO)(BO)]·(HO)7 1 Na(Hen){(VO)[BO(OH)]}{Mn(CO) [BO(OH)]}Mn(HO)·(HO) 2 {(VO)[BO(OH)]}{Zn(BO)(BO)} [Zn(NHCHCHNH)]6 3 (Hen)[(VO)O{BO(OH)}{Na(HO)}] ·(HO) (HO) 4 [Na(HO)][Cu(en)][(VO)BO(OH)] ·(HBO)(HO)(HO) 5 [Pb(LiBO)]·OH 6 Pb[BO(OH)] 7 其中,化合物1 含有分立型[V6B20O50]簇单元的化合物;化合物2 3 则含有首次发现的[VBO] 簇阴离子,其中2 的簇阴离子经[Mn(HO)]和[Na(HO)]节点连接成二维层状结构, 3 的簇阴离子经[Zn(en)]单元连接成二维层状结构;化合物4 含有[VBO] 簇阴离子,位于簇阴离子间的双核[Na(HO)]单元将簇阴离子单元连接成一维链状结构;化合物5 是首个发现的呈三维广延结构的多钒硼酸盐化合物,它是由Na和[Cu(en)]将[VBO] 簇单

关键词：金属氧簇化合物多钒硼酸盐晶体结构谱学性质量化计算

碳纳米管-氧化铝:高抗硫及再生性能的Pt基催化剂载体及在NO_x还原反应中的应用(英文)

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催化学报 2013年第12期34卷 2271-2276页

作者：江莉龙王玉玲刘弦曹彦宁魏可镁福州大学化肥催化剂国家工程研究中心福建福州350002

通过乙炔在Al2O3上的分解制备碳纳米管-氧化铝(Al2O3-CNTs)载体.采用浸渍法,分别制备了Pt/Ba/Al2O3-CNTs和Pt/Ba/Al2O3催化剂.利用XRD,SEM,TEM,低温N2物理吸附,XPS和in-situ DRIFTS等手段对催化剂的物化性质进行了表征.结果表明,在SO2... 详细信息

通过乙炔在Al2O3上的分解制备碳纳米管-氧化铝(Al2O3-CNTs)载体.采用浸渍法,分别制备了Pt/Ba/Al2O3-CNTs和Pt/Ba/Al2O3催化剂.利用XRD,SEM,TEM,低温N2物理吸附,XPS和in-situ DRIFTS等手段对催化剂的物化性质进行了表征.结果表明,在SO2存在下的NOx还原反应中,Pt/Ba/Al2O3-CNTs比Pt/Ba/Al2O3具有更高的抗SO2性能和再生性能.In-situ DRIFTS表明SO2的存在对NOx储存还原的途径没有影响.

关键词：碳纳米管氮氧化物净化二氧化硫中毒再生

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氮掺杂碳材料的制备及其催化水解羰基硫性能

化学反应工程与工艺 2022年第5期38卷 394-401页

作者：曾艳穆冠羽郑勇曹彦宁刘福建梁诗景江莉龙福州大学化肥催化剂国家工程研究中心福建福州350002 清源创新实验室福建泉州362801

羰基硫(COS)的高效水解脱除是解决工业气体中COS危害的有效手段。本研究发展了一种简便的固相机械化学方法,制备了氮掺杂碳催化剂(TOK-X),并实现高效催化水解COS。采用对苯二甲醛和邻苯二胺为碳源和氮源,以KOH为活化剂,经机械研磨聚合... 详细信息

羰基硫(COS)的高效水解脱除是解决工业气体中COS危害的有效手段。本研究发展了一种简便的固相机械化学方法,制备了氮掺杂碳催化剂(TOK-X),并实现高效催化水解COS。采用对苯二甲醛和邻苯二胺为碳源和氮源,以KOH为活化剂,经机械研磨聚合后进行高温活化,制得一系列高比表面积(≥2600 m^(2)/g)片状堆叠的氮掺杂碳催化剂。活化温度对催化剂的COS水解性能有显著影响,不同活化温度下所制备催化剂的活性大小为TOK-700>TOK-800>TOK-600>TOK-900。700℃活化温度下所制备的催化剂TOK-700在70℃下可催化COS水解98%以上。催化剂组成和结构的表征结果表明,催化剂的高活性可能来源其高比表面积和高吡啶氮含量。

关键词：羰基硫催化水解固相机械化学方法氮掺杂碳材料

乙酸调控MIL-53（Fe）的形貌演变及其高效选择性氧化H2S性能（英文）

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Chinese Journal of Catalysis 2021年第2期42卷 279-287页

作者：郑笑笑齐思慧曹彦宁沈丽娟区泽棠江莉龙福州大学化肥催化剂国家工程研究中心

硫化氢（HS）广泛存在于以煤、石油和天然气等为原料的化工生产过程中,不仅腐蚀管道和设备,而且还会对健康和环境造成危害.因此,高效脱除HS已成为工业废气减排的重点.在各种方法中,HS选择性氧化技术(HS+（1/2）O→（1/n）S+HO)由于具有... 详细信息

硫化氢（HS）广泛存在于以煤、石油和天然气等为原料的化工生产过程中,不仅腐蚀管道和设备,而且还会对健康和环境造成危害.因此,高效脱除HS已成为工业废气减排的重点.在各种方法中,HS选择性氧化技术(HS+（1/2）O→（1/n）S+HO)由于具有设备需求低、反应不受热力学平衡限制、理论转化率可达100%等优点展现出了巨大的应用前景.实现这一过程的关键在于发展高效稳定的催化剂.作为一类新兴的多孔材料,金属-有机骨架材料（MOFs）由于其独特的结构和性质吸引了广泛的研究兴趣.与传统的脱硫材料相比,MOFs的优势主要体现在:1)高度分散的金属原子可作为催化活性中心;2)超高比表面积和规则的孔结构有利于反应物与活性位点之间的接触;3)结构可调变性高,通过在合成过程中有目的地引入配体或调控剂可产生额外的活性位点,满足特定催化的需求.基于以上特点可知,MOFs是一类有潜力的催化剂,但目前将其应用于HS选择性氧化领域的研究尚处于起步阶段.本文以典型的铁基MOFs MIL-53（Fe）为研究对象,在制备MIL-53（Fe）过程中添加乙酸（HAc）作为调控剂,通过控制HAc的量,得到一系列具有不同形貌的MIL-53（Fe）-x H样品,并将其应用于HS选择性氧化反应.SEM结果表明,在MIL-53（Fe）的合成过程中引入乙酸可以显著影响样品的形貌和尺寸.活化前后样品的XRD结果表明,HAc具有与对苯二甲酸（HBDC）相似羧基基团,二者均可与Fe–O团簇配位.此外,TG-DSC结果证实,随着HAc加入量的提高,与Fe形成配位的HAc/HBDC比值随之增加.FT-IR和Raman结果进一步证明HAc成功地配位到MIL-53（Fe）的框架中,并且参与配位的HAc可通过真空活化移除从而暴露出Fe不饱和位点.HS选择性氧化测试表明,MIL-53（Fe）-x H的脱硫活性随着HAc含量的提高先增加然后降低,其中MIL-53（Fe）-5H活性最优.此外,MIL-53（Fe）-5H催化剂在连续运行55 h后仍能保持100%HS转化率和86%硫选择性,性能远优于传统的FeO催化剂.吡啶原位红外光谱结果表明,HAc的引入可以产生额外的Lewis酸性位点（LAS）,LAS含量的不同是造成催化剂活性差异的主要原因.

关键词：金属有机骨架材料硫化氢选择性氧化可控合成乙酸调控

以水热法合成的ZrO_2负载Au催化剂上的低温水煤气变换反应

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催化学报 2012年第2期33卷 230-236页

作者：张燕杰詹瑛瑛曹彦宁陈崇启林性贻郑起福州大学化肥催化剂国家工程研究中心福建福州350002

采用一种简便的水热法合成了一系列ZrO2,并采用沉积-沉淀法制得相应1.0%Au/ZrO2催化剂,在模拟甲醇重整气气氛下评价了它们的低温水煤气变换(WGS)反应催化性能.结果发现,于150oC水热合成的ZrO2负载的Au催化剂活性最佳,240oC反应时CO转化... 详细信息

采用一种简便的水热法合成了一系列ZrO2,并采用沉积-沉淀法制得相应1.0%Au/ZrO2催化剂,在模拟甲醇重整气气氛下评价了它们的低温水煤气变换(WGS)反应催化性能.结果发现,于150oC水热合成的ZrO2负载的Au催化剂活性最佳,240oC反应时CO转化率达87%,明显高于相同反应条件下Au负载量较高的Au/Fe2O3,Au/CeO2及Au/CeZrO4催化剂.采用X射线衍射、原子吸收光谱、N2物理吸脱附及扫描电子显微镜等手段对样品进行了表征.结果表明,Au/ZrO2催化剂的总孔体积及平均孔径越大、圆形片状形貌越规整,其低温WGS催化活性就越高.

关键词：水热法水热合成温度金二氧化锆负载型催化剂水煤气变换反应

高比表面积铝土矿载体的制备及在CO氧化反应中的应用

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无机化学学报 2012年第6期28卷 1157-1164页

作者：江莉龙马永德曹彦宁杨阳魏可镁福州大学化肥催化剂国家工程研究中心福州350002

采用水热法,对天然铝土矿进行改性,获得高比表面积的铝土矿载体(Bauxite)。用等体积浸渍法制备了不同Pt含量的Pt/bauxite和1.0%Pt/Al2O3催化剂,以CO氧化为探针反应,考察了催化剂性能。采用XRF、XRD、低温N2-物理吸附、H2-TPR以及CO-TPD... 详细信息

采用水热法,对天然铝土矿进行改性,获得高比表面积的铝土矿载体(Bauxite)。用等体积浸渍法制备了不同Pt含量的Pt/bauxite和1.0%Pt/Al2O3催化剂,以CO氧化为探针反应,考察了催化剂性能。采用XRF、XRD、低温N2-物理吸附、H2-TPR以及CO-TPD等对载体和催化剂样品进行表征。结果表明:Pt/bauxite催化剂具有优异的CO氧化性能,特别是当反应温度为200℃时,催化剂1.0%Pt/bauxite的CO转化率为93.4%,而1.0%Pt/Al2O3CO转化率仅为9.4%。其原因是铝土矿含有的Fe2O3是CO氧化反应的催化剂,且Fe2O3与负载的Pt之间发生了相互作用,降低了Pt和Fe2O3还原温度,提高了对CO的吸附能力且降低了CO的脱附温度,进而提高了催化剂的CO氧化反应性能。

关键词：水热法 Pt/铝土矿催化剂 CO氧化