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超快速反应荧光亏蚀谱微观动力学理论

化学学报 2006年第18期64卷 1865-1870页

作者：曹宵鸣陆靖范康年复旦大学化学系上海市分子催化与创新材料重点实验室理论化学物理中心上海200433

用超短脉冲激发动力学光谱理论在两电子体系下模拟了飞秒时间分辨的荧光亏蚀谱,再现了实验中所得荧光亏蚀谱的双指数衰减和凹陷两种现象,这两种现象分别是由于探测脉冲使电子激发态上振动基态和较高振动态的分子受激发射而产生的.

关键词：荧光亏蚀谱飞秒脉冲振动弛豫

Co3O4(110)表面甲烷催化燃烧中的单位点和多位点性能对比:第一性原理动力学蒙特卡洛研究

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Chinese Journal of Catalysis 2020年第9期41卷 1369-1377页

作者：胡文德邵正将曹宵鸣胡培君华东理工大学化学与分子工程学院结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室计算化学中心和工业催化研究所上海200237 贝尔法斯特女王大学化学与化学工程学院贝尔法斯特

近年来,单原子催化剂已经被广泛应用于化学反应过程中,但有关单原子催化与传统多相催化在催化动力学上的差异尚缺少深入研究.作为天然气的主要成分,甲烷(CH4)也是一种有害的温室气体.CH4催化燃烧可以有效降低天然气汽车尾气中CH4排放,... 详细信息

近年来,单原子催化剂已经被广泛应用于化学反应过程中,但有关单原子催化与传统多相催化在催化动力学上的差异尚缺少深入研究.作为天然气的主要成分,甲烷(CH4)也是一种有害的温室气体.CH4催化燃烧可以有效降低天然气汽车尾气中CH4排放,减小温室效应.除了传统的贵金属催化剂,Co3O4等钴基尖晶石氧化物也在CH4催化燃烧上展现出良好性能.最近,基于第一性原理计算的理论研究结果表明,Co3O4(110)表面多位点的协同作用能够提升CH4完全燃烧的催化活性.然而,相关结论是基于密度泛函理论计算所获得的能量图景上取得的半定量结果.定量确定多活性位点之间的协同作用,以及多位点与单位点催化在催化动力学上的影响仍然相当困难.本文通过在位库伦矫正的密度泛函理论计算从自由能量图景上模拟了限阈在Co3O4(110)表面孤立的单活性位点上的CH4催化燃烧反应机制,并与通过多活性位点机制发生的催化循环进行了全面对比.基于PBE+U计算获得的能量信息并结合统计力学,我们采用动力学蒙特卡洛方法定量地模拟比对了遵循单位点机制和多位点机制时Co3O4(110)表面CH4催化燃烧过程的动力学.通过动力学蒙特卡洛模拟定量比对在多活性位点或限域的单活性位点上的Co3O4(110)表面CH4催化燃烧转化频率,我们发现CH4在多位点上协同催化燃烧的速率比类均相单位点催化燃烧过程高出3个数量级以上.这表明多活性位点的协同作用可以显著提高催化活性.通过进一步的控速步骤敏感度分析可知,当反应限于单位点时,CH4活化后产生的H将占据表面二配位晶格O,使得CH3中间体只能与相对惰性的三配位晶格O发生C–O耦合反应,该步骤极大地限制了整体催化反应活性.而在多个位点的协助下,二配位晶格O上H迅速迁移,使得CH3可迅速与活性的二配位晶格O发生耦合反应,从而增强CH4的催化氧化活性.多位点不仅可以促进表面物种迁移,还可以为表面中间体提供更多位点空间,提升其达到能量更稳定结构的可能性.这种中间体稳定化作用也促使CH4氧化反应朝着完全氧化成CO2的方向进行,而不是选择性氧化成HCHO.因此,通过单位点和多位点CH4催化燃烧的动力学定量化比对,我们可以发现,多活性位点的协同合作不仅可以避免活性位点的快速钝化,而且可以形成更稳定的中间体促进CH4的深度氧化.这也表明可以通过对催化剂表面活性位点空间限域程度的调控实现CH4氧化选择性的调控.本文工作提供了甲烷催化氧化机理的定量化分析和理解,为进一步改善CH4催化氧化活性和选择性提供了重要的理论基础.

关键词：甲烷燃烧密度泛函理论单原子催化多位点单位点尖晶石钴氧化物动力学蒙特卡洛

非均相催化加氢新机制:非Horiuti-Polanyi机理

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非均相催化加氢新机制:非Horiuti-Polanyi机理

中国化学会第29届学术年会

作者：曹宵鸣胡培君华东理工大学工业催化研究所和计算化学中心

经历H2先断键再加氢的两步模型Horiuti-Polanyi机理被长期公认是非均相催化催化加氢过程的唯一机理。基于第一性原理计算,我们在对金催化剂表面不饱和醛酮加氢研究中发现不经历H2断键直接催化加氢的非Horiuti-Polanyi机理存在。我们进... 详细信息

经历H2先断键再加氢的两步模型Horiuti-Polanyi机理被长期公认是非均相催化催化加氢过程的唯一机理。基于第一性原理计算,我们在对金催化剂表面不饱和醛酮加氢研究中发现不经历H2断键直接催化加氢的非Horiuti-Polanyi机理存在。我们进一步对于不同结构过渡金属表面不同分子基团的加氢机理开展了系统的计算模拟,证实了非均相催化加氢反应在不同催化剂表面的反应机理不同及其变化规律:反应机理与反应分子在催化剂表面的化学吸附强度以及反应分子被加氢官能团的极性密切相关。当反应分子在催化剂表面化学吸附较弱时,非Horiuti-Polanyi机理可能存在;化学吸附较强时,Horiuti-Polanyi机理为主要机理。同时,当被加氢官能团极性增强时,会有利于非Horiuti-Polanyi机理的发生。

关键词：非均相催化加氢非Horiuti-Polanyi机理第一性原理计算

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巴豆醛在不同铂表面加氢选择性的DFT研究

巴豆醛在不同铂表面加氢选择性的DFT研究

金属掺杂对四氧化三钴催化甲烷燃烧活性影响的理论研究

中国化学会第29届学术年会

作者：黄健曹宵鸣胡培君华东理工大学计算化学中心 School of Chemistry and Chemical Engineering Queen’s University of Belfast

α,β-不饱和醛选择性加氢在香料香精工业以及制药化学领域都有着广泛的应用[1-3]。我们运用密度泛函理论（DFT）的方法对巴豆醛在Pt（111）、Pt（100）、Pt（322）、Pt（322）-kink和Pt（111）-atom面上的加氢选择性进行了研究。通过... 详细信息

α,β-不饱和醛选择性加氢在香料香精工业以及制药化学领域都有着广泛的应用[1-3]。我们运用密度泛函理论（DFT）的方法对巴豆醛在Pt（111）、Pt（100）、Pt（322）、Pt（322）-kink和Pt（111）-atom面上的加氢选择性进行了研究。通过理论计算,我们发现在Pt（111）面上最有利于C=O的加氢,其选择性最好;在Pt（100）、Pt（322）和Pt（322）-kink面上主要的选择性加氢产物是1-丁烯醇,其加氢选择性明显比Pt（111）面差;而在Pt（111）-atom面上由于其特殊的结构,使得巴豆醛的吸附形式主要是C=O吸附或者C=C吸附,使巴豆醛的选择性加氢主要发生在C=C上,得到的产物主要是饱和醛。

关键词：巴豆醛铂加氢选择性 DFT

来源： cnki会议评论

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金属掺杂对四氧化三钴催化甲烷燃烧活性影响的理论研究

送丝角度与方式对激光熔丝单道沉积层成形的影响

中国化学会第十二届全国量子化学会议

作者：胡文德曹宵鸣胡培君华东理工大学计算化学中心工业催化研究所 The Queen’s University of Belfast

能源短缺和环境污染已经成为全球性的两大难题。天然气因热效率高、储量丰富、含氮硫量低等倍受关注,将天然气作为替代能源不但可缓解部分能源危机,而且可以大大降低燃烧石油等所造成的环境污染。同时汽车的尾气排放、矿井等产生的瓦斯...

能源短缺和环境污染已经成为全球性的两大难题。天然气因热效率高、储量丰富、含氮硫量低等倍受关注,将天然气作为替代能源不但可缓解部分能源危机,而且可以大大降低燃烧石油等所造成的环境污染。同时汽车的尾气排放、矿井等产生的瓦斯、水处理厂等都会不可避免的排放甲烷,甲烷作为一种温室气体也可造成环境污染。催化燃烧是解决这一问题最有效的途径。天然气的主要成分是CH4,热力学非常稳定,分子结构对称性非常好,这使CH4几乎不能提供活性基团,如何使这样稳定的分子得到有效活化进而实现合理转化一直为人们所关注。尖晶石型四氧化三钴在甲烷催化燃烧表现出来了非常优异的催化活性。本研究利用密度泛函理论加在位库仑能修正（DFT+U）研究尖晶石结构材料催化甲烷燃烧的机理研究。从之前研究结果表明:（1）在Co3O4的高活性中心是（110）-B面的Co3+和O2c;（2）在整个催化反应循环中甲烷脱氢和水的脱附是关键步骤。有研究表明当引入掺杂时可以明显改善四氧化三钴的催化氧化活性,并且显著地提高材料的稳定性。本文研究了一系列金属元素掺杂在四氧化三钴后,四氧化三钴（110）-B面的氧空穴形成能的变化和（110）-B面甲烷脱氢的变化。研究表明氧空穴形成能与掺杂元素的离子半径和金属-氧键能相关,同时这两个因素对甲烷的碳氢活化也有影响。另外研究发现碳氢活化与两个活性位点的Fukui函数有明显关联。

关键词：

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焊接学报 2024年第4期45卷 43-48,56,I0005,I0006页

作者：杨鑫韩红彪闫晨宵王锐河南科技大学洛阳471003 河南省机械设计及传动系统重点实验室洛阳471003 龙门实验室洛阳471003

为了研究旁轴激光熔丝增材制造过程中,焊丝送入熔池的方位对沉积层成形的影响,进行了不同送丝角度和送丝方式下的单道激光熔丝沉积试验,分析对比了沉积层的层宽、层高、表面粗糙度、截面形貌和基板熔深随送丝角度和送丝方式的变化规律.... 详细信息

为了研究旁轴激光熔丝增材制造过程中,焊丝送入熔池的方位对沉积层成形的影响,进行了不同送丝角度和送丝方式下的单道激光熔丝沉积试验,分析对比了沉积层的层宽、层高、表面粗糙度、截面形貌和基板熔深随送丝角度和送丝方式的变化规律.结果表明,旁轴送丝的送丝角度和送丝方式对激光熔丝单道沉积层的成形都有一定影响,且送丝方式大于送丝角度对沉积层尺寸和形状的影响;随着送丝角度的增大,3种送丝方式的基板熔深都逐渐减小,前置送丝和后置送丝沉积层的层宽逐渐减小,层高逐渐增大,而侧置送丝沉积层的层宽、层高和表面粗糙度则变化较小;前置送丝和后置送丝沉积层的截面形状呈对称的圆弧形,侧置送丝沉积层的截面形状不对称,最高点偏向焊丝一侧.

关键词：激光熔丝增材制造沉积送丝方式送丝角度单道沉积层

牢牢把握习近平文化思想“七个着力”重要要求

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中国广播电视学刊 2024年第3期 102-106页

作者：林宵刘歆安徽大学马克思主义学院南开大学马克思主义学院

习近平文化思想中的“七个着力”是一个逻辑严密、内容丰富、系统完整的理论体系,阐释了如何把握以及怎样做好新时代宣传思想文化工作的重大议题。“七个着力”指明了宣传思想文化工作的政治保证是党的领导,战略任务是建设社会主义意识... 详细信息

习近平文化思想中的“七个着力”是一个逻辑严密、内容丰富、系统完整的理论体系,阐释了如何把握以及怎样做好新时代宣传思想文化工作的重大议题。“七个着力”指明了宣传思想文化工作的政治保证是党的领导,战略任务是建设社会主义意识形态,内在要求是培育和践行社会主义核心价值观,基础工程是提升新闻舆论“四力”,依托根脉是中华优秀传统文化,生动载体是文化事业与文化产业,必然之举是加强国际传播能力建设、促进文明交流互鉴。科学把握“七个着力”对于深入理解习近平文化思想的基本内涵具有理论价值,对于推进宣传思想文化工作具有实践意义。

关键词：习近平文化思想 “七个着力” 宣传思想文化工作

激光清洗时氟碳铝粉漆层表面粗糙度的分析及其对激光吸收的影响

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焊接学报 2024年第3期45卷 43-53,I0005页

作者：朱明张豪石坤侯宵飞石玗兰州理工大学省部共建有色金属先进加工与再利用国家重点实验室兰州730050 兰州理工大学有色金属合金及加工教育部重点实验室兰州730050

激光清洗2024铝合金飞机蒙皮表面漆层过程中,粗糙表面的形成与演化会对漆层与激光的热交互作用及漆层去除机理产生较大的影响.1 064 nm脉冲激光逐层除漆过程中,分析了漆层表面形貌与粗糙程度的变化,研究了粗糙表面的产生机理及其演化规... 详细信息

激光清洗2024铝合金飞机蒙皮表面漆层过程中,粗糙表面的形成与演化会对漆层与激光的热交互作用及漆层去除机理产生较大的影响.1 064 nm脉冲激光逐层除漆过程中,分析了漆层表面形貌与粗糙程度的变化,研究了粗糙表面的产生机理及其演化规律,并通过建立漆层粗糙表面等效分析模型计算分析了漆层粗糙表面对激光吸收率的影响规律.结果表明,激光除漆过程中不同的去除机理作用后漆层均会出现粗糙表面,且粗糙表面的演化存在一定的规律;逐层除漆时,漆层粗糙表面对激光吸收率有明显增加作用,在激光作用7次后漆层粗糙表面对激光的吸收率增加了32.8%,如果采用固定的初始激光清洗工艺,会因吸收率增大导致铝合金基材产生损伤行为.

关键词：激光清洗铝合金漆层粗糙表面吸收率

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基于改进杜邦分析体系的C公司财务绩效评价

基于改进杜邦分析体系的C公司财务绩效评价

作者：李寒宵安徽财经大学

学位级别：硕士

随着习近平总书记提出“2030年实现碳达峰,2060年实现碳中和”的双碳愿景后,我国的制造业发展方向也开始面临向供给侧结构改革和低碳战略转型,其中汽车制造行业当下面对宏观经济政策的调控和日益严峻的市场竞争环境的双重压力,正在经历... 详细信息

随着习近平总书记提出“2030年实现碳达峰,2060年实现碳中和”的双碳愿景后,我国的制造业发展方向也开始面临向供给侧结构改革和低碳战略转型,其中汽车制造行业当下面对宏观经济政策的调控和日益严峻的市场竞争环境的双重压力,正在经历前所未有的挑战,向新能源领域转型已经是未来发展的主要方向,新的机遇也带来了复杂的经营风险,因此管理者需要清晰地了解企业的财务现状,把握住自身的优势和不足,根据企业的特点扬长避短制定合理的经营战略,尽可能减少资金的使用成本,充分利用可控资源来保障企业转型和可持续发展,而改进的杜邦分析法能够提供较为全面准确的财务绩效分析。本文在梳理财务绩效评价和杜邦分析体系的相关文献后,充分总结当下的研究结论,对从事汽车制造业的C公司在发展转型环境下的经营现状进行财务绩效分析,首先,根据传统的杜邦分析指标结合相关数据对企业经营状况进行分析,同时探讨分析方法的适应性,其次,构建适配企业当前经营结构的财务指标分析体系,针对C公司在经营和投融资领域的业务运用改进的杜邦分析体系进行全面的财务绩效评价。以企业公开披露的年报数据为基础,编制出区分金融业务与经营活动形成的管理用资产负债表和按照成本性态区分出利息费用的管理用利润表,结合改进杜邦分析体系以及企业的相关财务指标对各项能力状况进行对比,探究指标的异常变化结合企业实际经营状态综合分析其变动形成的原因。在评价过去经营业绩的同时综合企业的发展指标判断品牌的生命周期和筹资需求,既有对细分业务的针对剖析又从整体探索未来的发展方向,具体问题总结包括C公司营运占用大量资金、合资业务入不敷出、应收账款和应收票据的管控力度不足、财务杠杆使用不充分导致资金的使用成本过高,资金需求量大,存在进一步改善的空间。最后,本文的结论认为运用改进的杜邦分析体系指标进行财务绩效评价能够较为准确和全面的考察企业的各项能力,通过发现的问题提出保障C公司可持续经营的建议,助力企业实现价值最大化的财务管理目标,首先,要加强应收应付账款的控制力度,保持企业整体的运转效率,其次,可以增加长期负债的筹资,减持企业的股权融资来减少资金的使用成本,然后在发展方向上要兼顾新能源汽车相关产业的产品研发方向,以中低端品牌的生产研发为主,发挥出企业的特长,同时也要加强对投资主体的关注和维护,提高资金的使用效率。本文的研究希望能够给公司的经营发展带来帮助,也可以为相关企业进行财务绩效评价提供借鉴意义。

关键词：财务绩效评价杜邦分析改进的杜邦分析