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基于尖晶石型ZnFe2O4的甲基磷酸二甲酯气体传感器研究

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基于尖晶石型ZnFe2O4的甲基磷酸二甲酯气体传感器研究

作者：曲德燃吉林大学

学位级别：硕士

沙林在农业生产、生化武器（神经毒剂）中被广泛使用,其环境污染和毒性效应已受到广泛关注,因此,亟需开发一种高效、便捷的沙林检测方法,用于环境监测、军事国防等重要领域。半导体式气体传感器因具有结构简单、响应快、体积小、易于集... 详细信息

沙林在农业生产、生化武器（神经毒剂）中被广泛使用,其环境污染和毒性效应已受到广泛关注,因此,亟需开发一种高效、便捷的沙林检测方法,用于环境监测、军事国防等重要领域。半导体式气体传感器因具有结构简单、响应快、体积小、易于集成化和智能化等特点,在沙林检测方面表现出巨大应用潜力。然而,目前所报道的基于氧化物半导体的气体传感器普遍存在灵敏度低、检测限高、选择性差等问题;此外,沙林与金属氧化物敏感材料的相互作用机制仍不明晰。为了解决上述问题,本文将沙林的模拟物DMMP（甲基磷酸二甲酯）作为检测目标,选择ZnFe2O4为敏感材料,通过敏感材料的微纳结构调控、贵金属负载改性,提升传感器的灵敏度;通过优化器件膜结构,提高传感器的选择性。与此同时,结合准原位表征方法,探究敏感材料表面的DMMP反应机制,总结DMMP气体传感器的传感机理。本论文的主要研究内容如下:（1）为探究一元金属氧化物和多元金属氧化物在检测DMMP时传感性能的差异,我们通过水热合成法制备了ZnFe2O4纳米颗粒和Fe2O3纳米颗粒,并通过XRD（X-ray diffraction）表征证实了合成的材料为尖晶石结构ZnFe2O4。然后以该样品为敏感材料,制作了用于气敏测试的传感器元件。ZnFe2O4气体传感器在330°C对1 ppm DMMP的灵敏度为1.5,响应时间为150 s,但无法完全恢复至初始电阻。此外,该传感器对低浓度DMMP的灵敏度较低、选择性差,限制了其在DMMP检测方面的实际应用。在同等条件下,Fe2O3传感器不仅响应值更低（最高响应值为1.35）,恢复能力更弱（最佳恢复进度为20%左右）,而且选择性更差（丙酮和乙醇的响应值均高于DMMP）。最后,通过准原位红外光谱测试确定了检测过程中的产物,对整个检测过程有了更加明确的认知。（2）基于ZnFe2O4纳米颗粒,采用原位还原法将Au NPs（金纳米粒子）负载到ZnFe2O4纳米颗粒表面,制备了Au@ZnFe2O4敏感材料。SEM（Scanning Electron Microscope）和TEM（Transmission Electron Microscope）表征结果说明,Au@ZnFe2O4纳米颗粒的尺寸约为145 nm。负载Au NPs后,传感器的气敏性能得到了极大的提升,Au@ZnFe2O4基DMMP气体传感器在330°C对1 ppm DMMP的灵敏度为1.7,响应时间和恢复时间分别为25 s和45 s,且检测下限为50 ppb,但选择性依然较差（对丙酮的响应值提升为2.1,远高于DMMP的1.7的响应值）。传感器气敏特性的提升被认为是Au NPs的化学敏化和活性电子数量的增加。采用Arrhenius公式,Au NPs和ZnFe2O4的功函数数据,XPS表征手段以及BET（Brunauer-Emmett-Teller Surface Area and Porosity Analyzer）计算方法验证了上述猜想。（3）为了满足实际应用,通过构筑双层膜器件结构来提高DMMP气体传感器的选择性。首先,采用浸渍法将Pd O负载于S-1沸石分子筛中,制得Pd O@S-1分子筛材料;用于构筑沸石分子筛基气体筛分膜;随后,在Au@ZnFe2O4敏感层表面旋涂分子筛膜,形成分子筛基气体过滤筛分膜;最后,构筑具备双层膜结构的Pd O@S-1/Au@ZnFe2O4基DMMP气体传感器。与单层膜结构的Au@ZnFe2O4基气体传感器相比,Pd O@S-1/Au@ZnFe2O4基DMMP气体传感器在最佳工作温度不变的情况下,干扰气体丙酮的灵敏度由2.1减低为1.08,选择性得到提升。并且对1 ppm DMMP的灵敏度为1.66,响应/恢复时间为50 s/103s,检测下限为50 ppb,且重复性和长期稳定性较好。在本工作的传感器中,此传感器综合气敏性能最佳,且比较符合实际应用的要求。我们将选择性的提升归因于Pd O@S-1分子筛层对丙酮的催化分解作用。通过将Pd O@S-1分子筛和丙酮接触后的产物导入质谱仪中进行分析,验证了上述猜想。

关键词： ZnFe2O4 双层膜器件沸石分子筛 DMMP气体传感器

众包模式下农村电商物流“最后一公里”路径优化研究

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众包模式下农村电商物流“最后一公里”路径优化研究

作者：曲晟楠中北大学

学位级别：硕士

基于转录组和蛋白组的口虾蛄圆偏振光识别的视蛋白分子机制研究

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基于转录组和蛋白组的口虾蛄圆偏振光识别的视蛋白分子机制研究

作者：曲修谕烟台大学

学位级别：硕士

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仇英仕女画图式特征研究及对创作的影响

仇英仕女画图式特征研究及对创作的影响

作者：曲树云山东工艺美术学院

学位级别：硕士

仇英凭借其高超的绘画技法、精工妍雅的艺术风格跻身于“明四家”,在中国美术史上有着重要的地位。仇英笔下的仕女画精工细作、设色妍丽、雅俗共赏,形成“仇派”仕女画风,丰富了传统仕女画表现的历史性与文化性。本篇论文着重于仇英仕... 详细信息

仇英凭借其高超的绘画技法、精工妍雅的艺术风格跻身于“明四家”,在中国美术史上有着重要的地位。仇英笔下的仕女画精工细作、设色妍丽、雅俗共赏,形成“仇派”仕女画风,丰富了传统仕女画表现的历史性与文化性。本篇论文着重于仇英仕女画作品图式特征的分析,以此探索和学习仇英仕女画的风格样式。本文共分为四个章节,第一章分析仇英仕女画图式风格的成因,探析仇英所处时代与艺术生涯对其图式风格的影响。第二章从造型与形象特征、构图与空间特征、色彩特征、线条特征等方面展开论述,同时把仇英仕女画与其他时期的仕女画作品进行横纵比较,更加清楚仇英仕女画的技法特点及发展脉络。第三章分析仇英仕女画对明清画坛的艺术影响,明确其重要地位与艺术价值。第四章,笔者在学习仇英精工细作的艺术风格的基础上,不断思索如何在个人创作中继承并发展仇英仕女画中的古意,同时体现出时代精神。综上,本文试图通过解读仇英仕女画图式风格形成的原因,从图像学研究的角度对其技法特征进行学习,有利于笔者体会仇英仕女画的意趣与古意,进而提高个人绘画创作上的思想性,增强画面意境的表现。

关键词：仇英仕女画图式特征

动态能力视角下青岛啤酒数字化转型对价值创造影响研究

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动态能力视角下青岛啤酒数字化转型对价值创造影响研究

作者：曲涵钰哈尔滨商业大学

学位级别：硕士

党的二十大报告明确指出,中国共产党的中心任务就是团结带领全国各族人民全面建成社会主义现代化强国,实现第二个百年奋斗目标,以中国式现代化全面推进中华民族伟大复兴。建设现代化强国,不仅要加快建设制造强国、质量强国,还要加快发... 详细信息

党的二十大报告明确指出,中国共产党的中心任务就是团结带领全国各族人民全面建成社会主义现代化强国,实现第二个百年奋斗目标,以中国式现代化全面推进中华民族伟大复兴。建设现代化强国,不仅要加快建设制造强国、质量强国,还要加快发展数字经济,促进数字经济和实体经济深度融合,打造具有国际竞争力的数字产业集群,建设网络强国、数字中国。在数字经济时代,数字化转型已成为传统制造企业抵御强烈冲击的重要举措,企业通过对业务环节数字化转型能够增强其应对风险的能力,提升企业竞争优势,推动企业形成高端价值创造有效路径。数字化转型过程是动态的,其利用现代信息技术改变企业创造价值的方式是持续变化的。面对这一动态过程,企业应做到“以动制动”,率先感知企业内外部环境变化,将其“内化于心、外化于行”,以研发为核心进行数字化转型,通过整合企业内部资源形成具有企业特色的运营转型道路,重构企业供应链条,提升价值创造能力。论文以青岛啤酒作为研究对象,基于动态能力、公司战略、流程再造和价值创造理论,采用文献分析、案例研究、比较分析及描述性研究四种研究方法搭建主体研究框架,对数字化转型、价值创造进行概念界定,并对动态能力视角下数字化转型阶段和数字化转型影响价值创造的路径进行基础理论研究。研究发现,在感知到企业内外部环境变化时,青岛啤酒审时度势,制定“能力支撑、品牌带动”发展战略,进入数字化转型阶段。基于动态能力视角,青岛啤酒的数字化转型经历感知吸收—研发转型、资源整合—运营转型、重构创新—供产销储转型三个阶段。这三个阶段分别对价值创造带来了一定的影响,具体来看,感知吸收阶段研发转型帮助企业创利提质、提升产品核心竞争力;资源整合阶段运营转型提高企业运营效率、提升顾客满意度;重构创新阶段供产销储转型促进企业营运发展、加强企业掌控能力。此外,论文引入经济增加值和市场增加值指标对动态能力视角下青岛啤酒数字化转型对价值创造影响进行分析研究。论文聚焦动态能力视角,提出青岛啤酒通过研发转型增强顾客忠诚度、运营转型优化内部流程、供产销储转型促进价值重构,进而提升价值创造力的案例启示,并对青岛啤酒数字化转型深化阶段提出建议。论文研究意义在于为青岛啤酒转型深化阶段提供理论支持,也希望通过论文研究为其他尚处于数字化转型迷茫期的企业提供经验支持。

关键词：青岛啤酒数字化转型价值创造动态能力

数字金融对家庭教育投资的影响研究 ——基于中国家庭追踪调查数据（CFPS）的实证分析

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数字金融对家庭教育投资的影响研究 ——基于中国家庭追踪调查数...

作者：曲连国山东农业大学

学位级别：硕士

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多组分反应绿色构建含磷和含硫有机化合物

多组分反应绿色构建含磷和含硫有机化合物

作者：曲城铭曲阜师范大学

学位级别：硕士

磷酸酯、膦酸酯和硫代磷酸酯作为重要的一类有机磷、硫化合物广泛存在于各种生物活性分子和功能材料中,它们被广泛应用于化工、农业和医药等领域。现有该类化合物的合成策略存在官能团兼容性较差、反应效率较低以及操作繁琐等局限性。... 详细信息

磷酸酯、膦酸酯和硫代磷酸酯作为重要的一类有机磷、硫化合物广泛存在于各种生物活性分子和功能材料中,它们被广泛应用于化工、农业和医药等领域。现有该类化合物的合成策略存在官能团兼容性较差、反应效率较低以及操作繁琐等局限性。相比之下,多组分串联反应具有资源利用率高、操作简便和原子经济性好的优点。因此,发展高效和高选择性利用简单易得原料参与的多组分串联反应合成该类化合物的新策略在合成化学和药物化学领域具有重要意义。空气中的氧气分子是便宜、绿色的氧化剂和氧源,常被用于多种氧化反应进而构建含氧化合物。另一方面,单质硫和五硫化二磷作为简便和经济实用的硫源在有机合成中常常被用于制备各种含硫和含磷的化合物。本论文中,作者发展了几类氧气、单质硫以及五硫化二磷参与的多组分串联反应,分别有效构建了一系列磷酸酯、膦酸酯、单硫代磷酸酯和二硫代磷酸酯。1、发展了一种可见光介导空气氧化下芳基α-重氮酯、环醚和芳基磷氧/亚磷酸酯多组分串联反应合成磷酸酯和膦酸酯方法。该反应以空气中氧气分子作为氧化剂和氧源,条件温和,官能团兼容性好,能以中等至较好收率获得多种磷酸酯和膦酸酯。同时,该方法可以有效地放大到克级规模并保持良好反应效率,具有潜在的应用价值。2、发展了可见光驱动下廉价无臭单质硫参与的多组分串联反应合成多种烷基单硫代磷酸酯的方法。通过简单地改变反应溶剂,可以选择性获得芳基α-重氮酯,单质硫、环状醚和亚磷酸酯参与合成的四组分烷基硫代磷酸酯产物以及芳基α-重氮酯、单质硫和亚磷酸酯参与合成的三组分偶联产物。该策略具有操作简便、条件温和、环境友好等优点。3、发展了空气氧化下烯烃与五硫化二磷和醇进行氧化双官能化反应有效合成β-羟基二硫代磷酸酯的方法。该反应以空气中氧气分子作为氧化剂和氧源,能以中等至较好收率生成一系列β-羟基二硫代磷酸酯。该方法无需任何金属催化剂、碱以及配体等添加剂,在室温下即可完成β-羟基二硫代磷酸酯的构建。初步机理研究表明该反应涉及自由基反应历程,产物中羟基氧原子来自于氧气。4、发展了一种新型的五硫化二磷、醇与炔烃三组分串联反应高效构建烯基二硫代磷酸酯化合物的方法。该三组分反应不需要任何金属试剂、配体和添加剂,能够在温和的条件合成一系列Z式构型为主的烯基二硫代磷酸酯。控制实验证明该反应涉及二硫代磷酸参与的自由基加成机理。综上所述,本论文发展了氧气、单质硫和五硫化二磷参与的多组分串联反应分别有效合成一系列磷酸酯、膦酸酯、烷基单硫代磷酸酯以及β-羟基和烯基二硫代磷酸酯的方法。该策略具有反应条件温和、无金属污染、能源清洁、底物范围广、官能团兼容性好等优点,符合绿色合成化学发展的需求。

关键词：多组分串联反应氧气单质硫五硫化二磷有机磷/硫化合物

基于价值链的虚拟电厂碳财务风险评价 ——以GW企业为例

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基于价值链的虚拟电厂碳财务风险评价 ——以GW企业为例

作者：曲弈涵山东财经大学

学位级别：硕士

在国家大力开展碳减排,呼吁能源企业低碳绿色转型的情景下,引发了能源行业对碳减排的深度重视,随着碳交易市场建立,电力企业开始重视低碳发展,因此新型能源管理系统——虚拟电厂成为低碳市场中不可或缺的一部分,但虚拟电厂作为一种新型... 详细信息

在国家大力开展碳减排,呼吁能源企业低碳绿色转型的情景下,引发了能源行业对碳减排的深度重视,随着碳交易市场建立,电力企业开始重视低碳发展,因此新型能源管理系统——虚拟电厂成为低碳市场中不可或缺的一部分,但虚拟电厂作为一种新型的碳减排利器,关于碳财务风险的研究对于其日常运营中效益的提高是十分重要的。本文采用文献分析法、层次分析法、案例分析法等研究方法。首先,梳理现有文献和理论,对碳财务风险、虚拟电厂等进行概念界定。其次,对比现有的碳财务风险评价研究,基于价值链并结合虚拟电厂特征构建了三层级的虚拟电厂碳财务风险评价指标体系。然后,基于三角模糊层次分析法构建碳财务风险评价模型,确定了具体风险评价指标的相对重要性权值,并对风险进行排序。最后,为了印证虚拟电厂碳财务评价模型的有效性和科学性,文章将已构建的模型应用至GW案例企业中,并对案例企业碳财务风险进行评价分析和提出风险防范建议。本文的主要创新之处在于,基于虚拟电厂价值链,进行了相应的思考,明晰了内外部价值活动,结合三角模糊层次分析法,进行虚拟电厂碳财务风险评价,并构建碳财务风险的评价模型。另外,本文选取了虚拟电厂价值链中有关定量定性的低碳指标,结合了虚拟电厂“内外部价值链活动分析”和“全程增值活动分析”的企业特征,并将定性评价指标转化为定量指标,构建碳财务风险的评价模型风险评价体系,拓宽了碳财务风险评价的研究视角,为后续研究提供了更全面的理论指导,补充和完善了碳财务风险评价体系以及现有理论研究成果。

关键词：碳财务风险虚拟电厂价值链三角模糊层次分析法

战略变革情境中的组织多层级悖论网构建--基于经典扎根理论的研究

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管理科学学报 2024年第7期27卷 56-83页

作者：林海芬曲廷琛大连理工大学经济管理学院大连116000 大连理工大学平台治理研究院大连116000

战略变革情境中充斥着各种悖论问题,这些悖论问题相互交错、影响、撬动、传递,形成复杂、混沌的战略变革情境特征,增加了决策者剥离情境探寻制定新战略根源性依据的难度,使得归纳各悖论之间链接规律并系统性刻画战略变革情境成为迫切需... 详细信息

战略变革情境中充斥着各种悖论问题,这些悖论问题相互交错、影响、撬动、传递,形成复杂、混沌的战略变革情境特征,增加了决策者剥离情境探寻制定新战略根源性依据的难度,使得归纳各悖论之间链接规律并系统性刻画战略变革情境成为迫切需求.加上悖论在非变革情境下往往呈隐匿状态,不易被识别,而在战略变革情境中呈凸显状态,容易被识别,因此战略变革情境为系统探究悖论及相互链接关系提供了可能.本研究以十家企业的战略变革数据为样本,采用经典扎根理论和认知地图组成的混合研究方法,从多层级悖论视角分析战略变革情境中的悖论问题,构建组织多层级悖论网模型.研究发现:1)战略变革情境中存在“利益-责任”等18个悖论类型,归属于执行悖论等6种悖论类别,符合“政策导向-需求-目标-方向-价值观-过程”的划分逻辑;2)悖论纵向分布于组织个体层、运营层、战略层、制度层,横向跨越规制、运营、研发、生产、市场五个职能部门,纵横交错,构成组织多层级悖论网的位置形态;3)悖论类型内部由构成悖论四个基本条件的因果或顺次关系构成,同一层级悖论类型之间存在“同层链状顺序”和“同层嵌套”两种关系,跨层级悖论类型之间存在“跨层链状顺序”、“跨层链状共存”和“跨层嵌套”三种关系,构成组织多层级悖论网的关系形态;4)整合组织多层级悖论网的位置形态和关系形态构建组织多层级悖论网模型,系统展示战略变革情境中由悖论的关系和位置构成的复杂状态,表明不同悖论类型之间普遍存在引发性和传递性特征.本研究基于多层级悖论视角,将复杂、混沌的战略变革情境具体化清晰化,为决策者正确认知战略变革情境,准确把握组织困境产生的根源,并做出有效战略决策提供理论参考.

关键词：组织多层级悖论网悖论理论经典扎根理论认知地图战略变革情境