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主族金属Corrole配合物的合成及其活化小分子的研究

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主族金属Corrole配合物的合成及其活化小分子的研究

中国化学会第29届学术年会

作者：付雪峰房华毅贠琳北京大学化学与分子工程学院

近些年主族金属元素及其配合物受到了人们的关注。人们逐渐发现并报道了具有特殊配体及配位构型的主族金属配合物的良好的反应活性。我们课题组成功地合成了首例corrole金属氢化物（TPFC）Ge–H。我们发现在惰性溶剂中,（TPFC）Ge–H与... 详细信息

近些年主族金属元素及其配合物受到了人们的关注。人们逐渐发现并报道了具有特殊配体及配位构型的主族金属配合物的良好的反应活性。我们课题组成功地合成了首例corrole金属氢化物（TPFC）Ge–H。我们发现在惰性溶剂中,（TPFC）Ge–H与碱反应失去H质子,生成中间体[（TPFC）Ge]-后与醛、烯烃、卤代烃等反应,生成相应的α-羟基烷基化以烷基化产物。（TPFC）Ge–H也可以与TEMPO发生反应生成（TPFC）Ge（TEMPO）及TEMPOH。在可见光辐照下,（TPFC）Ge（TEMPO）中较弱的Ge–O键可以发生均裂,生成[（TPFC）Ge]·/TEMPO自由基对。此高活性自由基对通过三分子线性过渡态活化多种胺类有机物中N–H键,生成（TPFC）Ge–NR1R2（R1R2=H2,HPr,HPr,HtBu,HPh,Et2,iPr2）及TEMPOH。（TPFC）Sn配合物表现出与（TPFC）Ge不同的反应性。（TPFC）SnIV-Cl经NaBH4还原得到新颖的四配位二价锡配合物[（TPFC）SnII]-。在惰性气体保护下,该配合物与缺电子烯烃迅速反应,生成四价锡烷基配合物;与卤代烃反应,得到锡烷基配合物;与CH2Br2的反应生成亚甲基桥连的双核配体（TPFC）Sn-CH2-Sn（TPFC）。

关键词：主族金属配合物小分子活化可见光催化

Corrole锗氢金属配合物的合成及反应性研究

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Corrole锗氢金属配合物的合成及反应性研究

中国化学会第28届学术年会

作者：房华毅凌镇付雪峰北京大学稀土材料化学与应用国家重点实验室

＜正＞与卟啉金属氢化物具有类似结构的corrole金属氢化物的合成及相关性质研究鲜有报道。我们成功地合成了首例corrole金属氢化物（TPFC）Ge-H,并对其反应性进行了相关的研究。我们发现在惰性溶剂中,

关键词： Corrole锗氢配合物去质子化亲核试剂

可见光诱导（TPFC）Ge（TEMPO）配合物活化N–H键的研究

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可见光诱导（TPFC）Ge（TEMPO）配合物活化N–H键的研究

第十三届全国光化学学术讨论会

作者：房华毅凌镇郎柯付雪峰北京大学化学与分子工程学院

＜正＞N–H键的活化是许多生命化学过程以及精细化学品生产过程中的重要步骤。在我们的研究中,我们采用TEMPO氧化（TPFC）Ge–H的方法制备了具有大位阻轴向配体的配合物（TPFC）Ge（TEMPO）。晶体结构表明（TPFC）Ge（TEMPO）配合物的... 详细信息

＜正＞N–H键的活化是许多生命化学过程以及精细化学品生产过程中的重要步骤。在我们的研究中,我们采用TEMPO氧化（TPFC）Ge–H的方法制备了具有大位阻轴向配体的配合物（TPFC）Ge（TEMPO）。晶体结构表明（TPFC）Ge（TEMPO）配合物的中心金属Ge具有较为拥挤及变形的配位环境,使得Ge与轴向配体之间的Ge–O键具有较低的键能。在后续的EPR实验中我们发现,在可见光辐照的条件下,（TPFC）Ge（TEMPO）配合物中

关键词： N–H键活化主族金属可见光催化

平面四配位咔咯锗(Ⅳ)阳离子的合成、电子结构与反应性研究

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平面四配位咔咯锗(Ⅳ)阳离子的合成、电子结构与反应性研究

中国化学会第30届学术年会

作者：荆慧泽房华毅张爱西葛浩楠付雪峰北京大学化学与分子工程学院

(TPFC)Ge-H(TPFC=三(五氟苯基)咔咯)与[PhC][B(CF)]反应可以定量合成具有高反应活性的平面四配位阳离子[(TPFC)Ge]。该阳离子可以与苯发生亲电取代反应生成(TPFC)Ge-CH,通过结晶的方法分离得到了反应的中间体σ配位的锗-苯配合物[(TPFC)... 详细信息

(TPFC)Ge-H(TPFC=三(五氟苯基)咔咯)与[PhC][B(CF)]反应可以定量合成具有高反应活性的平面四配位阳离子[(TPFC)Ge]。该阳离子可以与苯发生亲电取代反应生成(TPFC)Ge-CH,通过结晶的方法分离得到了反应的中间体σ配位的锗-苯配合物[(TPFC)Ge(η-CH)],并利用单晶X射线衍射对其结构进行了表征。

关键词：咔咯锗配合物主族阳离子亲电取代

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分子氧活化反应机理的光谱学和计算研究

分子氧活化反应机理的光谱学和计算研究

2021第二十一届全国波谱学学术年会

作者：叶生发 Bhaskar Mondal Hao-Ching Chang 房华毅 Frank Neese Eckhard Bill 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室马克斯-普朗克煤炭研究所马克斯-普朗克化学能源转化研究所

利用分子氧功能化有机化合物是自然界中一个重要的化学过程。尽管反应具有很高的热力学驱动力,但氧合反应通常是自旋禁阻的,需要穿越分子氧由三重态至单重态自旋反转产生的高动力学势垒。大自然经过长期进化已衍生出多种金属酶用于分子...

利用分子氧功能化有机化合物是自然界中一个重要的化学过程。尽管反应具有很高的热力学驱动力,但氧合反应通常是自旋禁阻的,需要穿越分子氧由三重态至单重态自旋反转产生的高动力学势垒。大自然经过长期进化已衍生出多种金属酶用于分子氧活化,这使得金属酶催化的氧化反应一般可以在温和的反应条件下以无与伦比的效率进行。因此研究酶催化的反应机理有重要的意义。我们首先运用理论计算研究了非血红素的铁蛋白活化分子氧进而氧化低碳烷烃的反应历程,并提出了反应机理的猜想。报告主要介绍我们对于反应机理的实验验证。

关键词：

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分子氧活化反应机理的光谱学和计算研究

分子氧活化反应机理的光谱学和计算研究

2021第二十一届全国波谱学学术年会

＜正＞利用分子氧功能化有机化合物是自然界中一个重要的化学过程。尽管反应具有很高的热力学驱动力,但氧合反应通常是自旋禁阻的,需要穿越分子氧由三重态至单重态自旋反转产生的高动力学势垒。大自然经过长期进化已衍生出多种金属酶用...

＜正＞利用分子氧功能化有机化合物是自然界中一个重要的化学过程。尽管反应具有很高的热力学驱动力,但氧合反应通常是自旋禁阻的,需要穿越分子氧由三重态至单重态自旋反转产生的高动力学势垒。大自然经过长期进化已衍生出多种金属酶用于分子氧活化,这使得金属酶催化的氧化反应一般可以在温和的反应条件下以无与伦比的效率进行。因此研究酶催化的反应机理有重要的意义。我们首先运用理论计算研究了非血红素的铁蛋白活化分子氧进而氧化低碳烷烃的反应历程,并提出了反应机理的猜想。报告主要介绍我们对于反应机理的实验验证。

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探访马耳他航空博物馆

环球飞行 2024年第7期 46-55页

作者：房华(文/摄影) 不详

在蔚蓝的地中海中部,有一个以其悠久的历史、独特的文化和壮丽的自然风光吸引着无数游客前往的岛国——马耳他。它由马耳他岛、戈佐岛、科米诺三座岛屿组成,面积365平方千米,47万人口,首都瓦莱塔,是世界上十个最小国家之一,素有“地中... 详细信息

在蔚蓝的地中海中部,有一个以其悠久的历史、独特的文化和壮丽的自然风光吸引着无数游客前往的岛国——马耳他。它由马耳他岛、戈佐岛、科米诺三座岛屿组成,面积365平方千米,47万人口,首都瓦莱塔,是世界上十个最小国家之一,素有“地中海的心脏”和“欧洲后花园”之称。它是欧盟的战略腹地,欧亚非的中转站,战略地位十分重要。马耳他是全球唯一的四位一体国:欧盟、申根签国家、欧元区、英联邦,被誉为“欧洲的新加坡”,是高资产人士青的投资移民优选地。

关键词：四位一体地中海战略地位中转站英联邦自然风光欧元区马耳他岛

当代大学生积极心理品质现状及其相关因素研究

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伊犁师范大学学报 2024年第3期42卷 78-84页

作者：房华玲嘉应学院数学学院广东梅州514015

为探讨当代大学生积极心理品质现状及其相关影响因素,本研究采用问卷调查法对726名在校大学生进行调查。结果表明:当代大学生积极心理品质总体发展状况较好,其中情感维度均值最高,节制维度均值最低;大学生积极心理品质在性别、人际关系... 详细信息

为探讨当代大学生积极心理品质现状及其相关影响因素,本研究采用问卷调查法对726名在校大学生进行调查。结果表明:当代大学生积极心理品质总体发展状况较好,其中情感维度均值最高,节制维度均值最低;大学生积极心理品质在性别、人际关系、班级成绩排名、对所学专业满意程度上均存在显著差异;大学生积极心理品质与学业情绪和共情能力存在显著相关;积极学业情绪与共情能力可正向预测积极心理品质,消极学业情绪可负向预测积极心理品质。大学生积极心理品质特征应持续关注,可从多方面探索积极心理品质的影响因素,采取恰当措施加强大学生的积极心理品质培育和培养。

关键词：大学生积极心理品质学业情绪共情能力

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朱鹮与油菜花的春之交响

环球飞行 2024年第4期 42-51页

作者：房华史小刚(摄影) 不详

时下,陕西汉中120万亩油菜花正值盛花期,一望无际的油菜花竞相绽放,犹如一片金黄色的海洋,吸引着各地游客前来赏景休闲。陕西汉中以花为媒向全国游客发出春的邀约,打造春天“花海旅游季”。朱鹮故乡——汉中洋县的“筼筜谷花田”面积超... 详细信息

时下,陕西汉中120万亩油菜花正值盛花期,一望无际的油菜花竞相绽放,犹如一片金黄色的海洋,吸引着各地游客前来赏景休闲。陕西汉中以花为媒向全国游客发出春的邀约,打造春天“花海旅游季”。朱鹮故乡——汉中洋县的“筼筜谷花田”面积超过200亩,是当地最大的观花点。在春日勃勃生机的花海中,设置了农耕文化体验区、汉服拍照体验区等,游客们除了赏花、拍照、感受春天的气息外,还可以打卡花田火锅,品尝当地特色的油菜薹、苜蓿菜,把春天的味道煮进火锅里。

关键词：油菜花陕西汉中农耕文化竞相绽放花为媒火锅