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[Co(sep)]^(3+),[Co(ida)_2]^-的合成、拆分及手性识别

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厦门大学学报（自然科学版） 1993年第2期32卷 198-203页

作者：郭亚莹俞鼎琼徐志固厦门大学化学系

本文研究了合成[Co(sep)]^(3+),u-fac-[Co(ida)_2]^-的实验条件,其中,sep=六氮杂双环二十碳烷,ida=亚氨基二乙酸根,光学折分及CD光谱表明[Co(sep)]^(3+)-[Co(ida)_]^-,[Co(en)_(ox)]^+-[Co(ida)_2]^-两手性识别体系的有利缔合离子对均... 详细信息

关键词：合成拆分手性识别钴络合物

∧－［Co（edta）］－~氧化［Co（en）_2OX］外界电子转移反应的立体

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厦门大学学报（自然科学版） 1994年第S1期33卷 275-279页

作者：章慧徐志固俞鼎琼

研究了水溶液中∧－［Ｃｏ（ｅｄｔａ）］￣－氧化［Ｃｏ（ｅｎ）＿２ｏｘ］的外界电子转移反应的立体选择性。由氧化剂的∧－学异构体得到Δ－［（Ｃｏ（ｅｎ）＿２Ｏｘ］￣（４＋）的６３．４％对映体过量表明在过渡态中形成了∧Δ的... 详细信息

研究了水溶液中∧－［Ｃｏ（ｅｄｔａ）］￣－氧化［Ｃｏ（ｅｎ）＿２ｏｘ］的外界电子转移反应的立体选择性。由氧化剂的∧－学异构体得到Δ－［（Ｃｏ（ｅｎ）＿２Ｏｘ］￣（４＋）的６３．４％对映体过量表明在过渡态中形成了∧Δ的优先选择。已注意到∧－［Ｃｏ（ｅｄｔａ）］－￣与［Ｃｏ（ｅｎ）＿２ｏｘ］￣（４＋）的有利缔合离子对具有ΔΔ立体选择性。以上可解释为在电子转移过程的活性前驱络合物中，氧化剂上未受阻的淡基构成的准Ｃ＿３轴特征的存在增强了∧－［Ｃｏ（ｅｄｔａ）－￣与［Ｃｏ（ｅｎ）＿２ｏｘ］的氢键相互作用；并且认为在这种情况下优选的离子对取向并不一定有利于电子转移发生。

关键词：外界电子转移.立体选择性络合物探钉光学活性过渡态

用凝胶色谱分离改进某些Co（Ⅲ）络合物的合成与拆分

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厦门大学学报（自然科学版） 1995年第5期34卷 764-771页

作者：章慧周朝晖徐志固

在给定条件下用凝胶色谱分离改进ｕ－ｆａｃ－［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－、ｃｉｓ－［Ｃｏ（ＮＯ＿２）＿２（ｅｎ）＿２］￣＋和［Ｃｏ（ｍａｌ）＿２（ｅｎ）］￣－的合成与拆分，中间物和产物的组成与结构用电子光谱、ＣＤ光谱和元... 详细信息

在给定条件下用凝胶色谱分离改进ｕ－ｆａｃ－［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－、ｃｉｓ－［Ｃｏ（ＮＯ＿２）＿２（ｅｎ）＿２］￣＋和［Ｃｏ（ｍａｌ）＿２（ｅｎ）］￣－的合成与拆分，中间物和产物的组成与结构用电子光谱、ＣＤ光谱和元素分析表征，结果表明：１）用Ｃｌ￣－型ＱＡＥ－Ｓｅｐｈａｄｅｘ色谱柱可分离除去ｓ－ｆａｃ－［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－，提高ｕ－ｆａｃ－［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－的纯度；２）用Ｎ￣＋型ＳＰ－Ｓｅｐｈａｄｅｘ色谱柱将ｕ－ｆａｃ－Ｋ［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］￣－转化为氢型，使它与△－（－）＿（Ｄ－）［Ｃｏ（ｏｘ）（ｅｎ）＿２］Ａｃ生成的非对映异构难溶盐不会夹带溶解度较小的消旋ｕ－ｆａｃ－Ｋ［Ｃｏ（ｉｄａ）＿２］；３）用不同类型的Ｓｅｐｈａｄｅｘ色谱柱从非对映异构难溶盐或易溶盐中分离出光学活性产物，纯拆分试剂的回收率是７０％～８０％。２）和３）均可提高拆分得率和产物的光学纯度。

关键词：凝胶色谱分离钴配合物合成拆分

trans-[(en)_2(NO_2)Co(O_2CC_5H_5N)]^(2+)/Fe(Ⅱ)间电子转移反应动力学及机理研究

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化学学报 1996年第2期54卷 167-174页

作者：颜文斌周朝晖章慧俞鼎琼徐志固厦门大学化学系

合成了新型Co(Ⅲ)配合物trans-[(en)_2(NO_2)Co(O_2CC_5H_5N)](ClO_4)_2,并通过紫外可见光谱、红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征.同时分别以[Fe(CN)_6]^(4-)和[Fe(CN)_5(H_2O)]^(3-)作为还原剂,考察了该配合物被还原的反应动力学行为.结果表明两反应体系分别按外配位界机理和内配位界机理进行电子传递.在25℃,I=0.5mol·L^(-1),trans-[(en)_2(NO_2)Co(O_2CC_5H_5N)]^(2+)/[Fe(CN)_6]^(4-)反应体系的前驱配合物离子对形成常数Q_(ip)=29mol^(-1)·L,电子转移速率常数k_(et)=2.4×10^(-4)s^(-1),电子转移过程的活化焓△H_(et)~≠和活化熵△S_(et)~≠分别为1.2×10~2KJ·mol^(-1)和5.0×10~2J·mol^(-1)·K^(-1)在40℃,pH=8.0,I=0.1mol·L^(-1),trans-[(en)_2(NO_2)Co(O_2CC_5H_4N)]^(2+)/[Fe(CN)_5(H_2O)]^(3-)反应体系前驱双核配合物分子内电子转移速率常数为7.0×10^(-5)s^(-1).最后讨论了分子轨道对称性,两金属中心氧化还原电势差等因素对电子转移速率的影响.

关键词：电子转移反应晶体结构反应动力学钴配合物

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某些钴(Ⅲ)氨基酸络合物的活性炭催化合成

厦门大学学报（自然科学版） 1991年第6期30卷 626-628页

作者：章慧俞鼎琼徐志固陈玉厦门大学化学系

在研究光学活性络合物的手性识别及拆分机理的过程中,需要合成一系列有特征构型的光学活性钻（Ⅲ）络合物,其配体皆为含N、O配位原子的多齿配体。但是按文献方法合成具有光学活性的u-fac-[Co（ida）2]（ida2;亚氨基二乙酸根）、fac-[Co... 详细信息

在研究光学活性络合物的手性识别及拆分机理的过程中,需要合成一系列有特征构型的光学活性钻（Ⅲ）络合物,其配体皆为含N、O配位原子的多齿配体。但是按文献方法合成具有光学活性的u-fac-[Co（ida）2]（ida2;亚氨基二乙酸根）、fac-[Co（β-ala）3]（β-ala:β-丙氨酸根）时,均存在着产率低或产物纯度低,反应时间长等问题,为其后续拆分带来不少困难。为此。

关键词： Charcoal-catalyzed syntheses Iminodiacetic acid β-Alanine

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咪唑钴(Ⅲ)配合物还原动力学机理研究

物理化学学报 1995年第12期11卷 1093-1096页

作者：章慧颜文斌周朝晖徐志固厦门大学化学系厦门361005 湖南吉首大学化学系

Kinetic studies on the electron transfer(ET) reaction of [Co(NH3)5(ImH)]3+/[Fe(CN)6]4- and trans-[Co(NH3)(en)2(ImH)]3+/[Fe(CN)6]4- have been carried out at various temperatures. The results indicated that these two ET reactions followed the outersphere mechanism. At 25℃,I=0.50mol’L-1, the ion pair formation constants Qip ofthe prectirsor complexes in the ET reactions are 2.6×102 and 4.9 × 1O2mol’L-1 ,and theelectron transfer rate constants kct are 2.1 ×10-4 and 5.2 ×10-5s-1 respectively. The activation enthalpy and the activation entropy of these two processes are 1.2×1O2,0.8 ×102kJ ’mol -1 and 5. 1×102, 3.6 ×102J·mol-1 ·K-1 respectively.

关键词：电子转移反应咪唑配合物钴化学动力学

［Fe（CN）_5H_2O］^（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

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厦门大学学报（自然科学版） 1995年第3期34卷 401-404页

作者：颜文斌周朝晖章慧徐志固湖南吉首大学化学系

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，... 详细信息

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。

关键词：电子转移反应羧基吡啶反应动力学钴配合物

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过渡金属的双氧络合物与分子氧的活化

化学通报 1980年第10期 4-11页

作者：徐志固厦门大学化学系

引言过渡金属双氧络合物与分子氧的活化是无机、生化和催化等化学分支都感兴趣的一个课题,近年来进展很快。首先由于它们与生物体内的各种氧载体、氧化酶、加氧酶、过氧化物酶和超氧化物歧化酶等密切有关,而这些酶对调节生命活动又有极... 详细信息

引言过渡金属双氧络合物与分子氧的活化是无机、生化和催化等化学分支都感兴趣的一个课题,近年来进展很快。首先由于它们与生物体内的各种氧载体、氧化酶、加氧酶、过氧化物酶和超氧化物歧化酶等密切有关,而这些酶对调节生命活动又有极重要的功能。例如,血液的

关键词：络合物充氧叶琳 Co 配位化合物配位双氧过渡金属过渡元素分子氧

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铀试剂Ⅲ离常数的测定

清华大学学报(自然科学版) 1965年第1期 63-82页

作者：袁伟徐志固

用ｐＨ测定法、溶解度法和分光光度法测定了铀试剂Ⅲ的八个离介常数，在离子强度等于０．１时它们分别为：Ｋ１＝１３±１．２；Ｋ２＝（２．４±１．１）×１０－２，Ｈ３＝（９．６±１．１）××１０－４；Ｈ４＝（３．３±０．... 详细信息

用ｐＨ测定法、溶解度法和分光光度法测定了铀试剂Ⅲ的八个离介常数，在离子强度等于０．１时它们分别为：Ｋ１＝１３±１．２；Ｋ２＝（２．４±１．１）×１０－２，Ｈ３＝（９．６±１．１）××１０－４；Ｈ４＝（３．３±０．１）× １０－５；Ｋ５＝（５．４±０．３）×１０－８；Ｋ６＝（１．０±０．２）×１０－９；Ｋ７＝（４．７±０．４）×１０－１１；Ｋ８＝（４．７±０．５）×１０－１３。并根据这些常数作出了试剂离介形式随ＰＣＨ的分布图。

关键词：波度试荆氢氧离子酸度计 PH 值测定仪电化学式分析器氢离子离子强度消光度活度系数热力学性质分光光度法测定常数数学