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利用混合溶剂消除ATRP反应制备多臂星形聚合物的凝胶现象

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高分子学报 2010年第7期20卷 937-941页

作者：张君李化毅张辽云胡友良中国科学院研究生院北京100049 中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室高分子科学与材料联合实验室工程塑料重点实验室北京100190

研究了带有苄氯基团的超支化聚苯乙烯引发苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的ATRP反应的动力学,在良溶剂氯苯中,该反应很容易发生凝胶.如果在氯苯溶剂中反应一段时间后,加入1,4-二氧六环作为不良溶剂,则能有效阻止凝胶反应,最终得到分子量超过百... 详细信息

研究了带有苄氯基团的超支化聚苯乙烯引发苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的ATRP反应的动力学,在良溶剂氯苯中,该反应很容易发生凝胶.如果在氯苯溶剂中反应一段时间后,加入1,4-二氧六环作为不良溶剂,则能有效阻止凝胶反应,最终得到分子量超过百万的星形聚合物.

关键词：多臂星形聚合物原子转移自由基聚合超支化聚苯乙烯反应动力学

硅烷类外给电子体的取代基变化对丙烯聚合影响的研究

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高分子学报 2013年第2期23卷 199-207页

作者：常贺飞任士通郑涛党小飞杨渊张辽云李化毅中国科学院大学北京100049 中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室工程塑料重点实验室北京100190 西北工业大学理学院西安710072

合成了2种新型硅烷化合物双环己基二甲氧基硅烷(Donor-H)、双哌啶二甲氧基硅烷(Donor-Py),将其与工业化的环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor-C)分别作为外给电子体,用于MgCl2负载的Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合,通过DSC、GPC、SSA和13C-... 详细信息

合成了2种新型硅烷化合物双环己基二甲氧基硅烷(Donor-H)、双哌啶二甲氧基硅烷(Donor-Py),将其与工业化的环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor-C)分别作为外给电子体,用于MgCl2负载的Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合,通过DSC、GPC、SSA和13C-NMR等分析手段研究了3种外给电子体取代基的变化对催化剂的催化活性、氢调敏感性、聚丙烯的等规度、分子量分布、结晶能力、等规序列分布的影响.结果表明,随着外给电子体取代基体积的增大,外给电子体的给电子能力逐渐增强.与Donor-C相比,随着外给电子体取代基体积的增大,合成的具有较大取代基的Donor-H和Donor-Py用于丙烯聚合时都表现优异的催化性能,特别是新型含有N杂原子的氨基硅烷类Donor-Py为外给电子体的催化剂的催化活性和制备的聚丙烯的等规度最高,聚丙烯的熔融指数可调范围最宽,结晶能力更强.氨基硅烷类Donor-Py制备的聚丙烯SSA热分级后的高等规组分含量最多,可高达64.5%,聚丙烯等规序列长度最长,聚丙烯的等规序列分布最窄,而且13C-NMR结果也表明聚丙烯等规序列长度MSL最长,聚丙烯的分子链最规整.

关键词： Ziegler-Natta催化剂外给电子体双哌啶二甲氧基硅烷 SSA

Et(Ind)2ZrCl2／MAO催化乙烯和ω-对甲苯基-α-烯烃共聚合的研究

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高分子学报 2008年第4期18卷 371-377页

作者：李化毅张辽云李金阁胡友良中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室高分子科学与材料联合实验室工程塑料重点实验室北京100080 中国科学院研究生院北京100039

使用Et(Ind)2ZrCl2/MAO催化剂催化乙烯和3种ω-对甲苯基-α-烯烃(对甲苯基-1-丙烯,4-对甲苯基-1-丁烯,6-对甲苯基-1-己烯)共聚,主要研究了共单体加入量对催化剂活性和所得共聚物性能的影响.4-对甲苯基-1-丁烯表现出最好的共聚性能.使用1... 详细信息

使用Et(Ind)2ZrCl2/MAO催化剂催化乙烯和3种ω-对甲苯基-α-烯烃(对甲苯基-1-丙烯,4-对甲苯基-1-丁烯,6-对甲苯基-1-己烯)共聚,主要研究了共单体加入量对催化剂活性和所得共聚物性能的影响.4-对甲苯基-1-丁烯表现出最好的共聚性能.使用1H-NMR、13C-NMR、GPC和DSC对共聚物进行了表征.

关键词：聚乙烯对甲苯基烯烃共聚合茂金属功能化

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丙烯-苯乙烯接枝共聚物制备方法的研究进展

石油化工 2007年第12期36卷 1295-1299页

作者：李金阁李化毅张晓帆张辽云胡友良中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室北京100080 中国科学院研究生院北京100049

综述了近年来制备丙烯-苯乙烯接枝共聚物(PP-g-PS)(PP表示聚丙烯、PS表示聚苯乙烯)的研究进展。PP-g-PS的制备方法包括熔融接枝法、固相接枝法、Hivalloy合金技术、辐射接枝法、反应性单体法和大分子单体法。前3种方法得到的均是PP/PP-g... 详细信息

综述了近年来制备丙烯-苯乙烯接枝共聚物(PP-g-PS)(PP表示聚丙烯、PS表示聚苯乙烯)的研究进展。PP-g-PS的制备方法包括熔融接枝法、固相接枝法、Hivalloy合金技术、辐射接枝法、反应性单体法和大分子单体法。前3种方法得到的均是PP/PP-g-PS/PS共混物;辐射接枝法仅适用于PP的表面改性;PS大分子单体的空间位阻大,在共聚物中的含量较低;反应性单体法是一种很有工业应用前景的方法,可通过活性接枝共聚合反应,得到支链长度和接枝点密度可控的PP-g-PS。

关键词：聚丙烯聚苯乙烯接枝共聚物功能化

C/N型复合外给电子体对聚丙烯热性能和链结构的影响

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高分子通报 2012年第11期 63-68页

作者：黄强常贺飞陈商涛张辽云黄伟欢李化毅中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院北京100195 中国科学院研究生院北京100049 中国科学院化学研究所北京100190

利用SSA和13 C-NMR技术研究了Donor-C和Donor-N复配的外给电子体(C/N型复合外给电子体)对聚丙烯的热性能及分子链中的等规序列长度的影响。研究发现,在丙烯聚合中加入C/N型复合外给电子体不仅可以提高催化剂的催化性能,而且可以对制备... 详细信息

利用SSA和13 C-NMR技术研究了Donor-C和Donor-N复配的外给电子体(C/N型复合外给电子体)对聚丙烯的热性能及分子链中的等规序列长度的影响。研究发现,在丙烯聚合中加入C/N型复合外给电子体不仅可以提高催化剂的催化性能,而且可以对制备的聚丙烯链的微观结构产生重要的影响。随着Donor-C在C/N型复合外给电子体中含量的升高,SSA结果表明,聚丙烯的结晶能力逐渐增强,分子链中的各等规序列长度逐渐变长;13 C-NMR结果表明,分子链的平均序列长度也随着Donor-C在C/N型复合外给电子体中含量逐渐升高而增加。

关键词：聚丙烯复合外给电子体 SSA 等规序列长度 13C—NMR

对氯甲基苯乙烯—苯乙烯超支化共聚物的合成研究

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对氯甲基苯乙烯—苯乙烯超支化共聚物的合成研究

2007年全国高分子学术论文报告会

作者：张传海张辽云李化毅张明革胡友良中国科学院研究生院中国科学院研究生院中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室高分子科学与材料联合实验室工程塑料重点实验室中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室高分子科学与材料联合实验室工程塑料重点实验室中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室高分子科学与材料联合实验室工程塑料重点实验室

＜正＞超支化聚合物是近年来高分子材料领域的研究热点之一,因为其具有高度支化的结构, 表现出与线形聚合物不同的性能,如分子链不易缠结、溶液和本体的粘度低、分子结构成球形、以及分子链末端带有大量的官能团等。通过与线性单体共聚... 详细信息

＜正＞超支化聚合物是近年来高分子材料领域的研究热点之一,因为其具有高度支化的结构, 表现出与线形聚合物不同的性能,如分子链不易缠结、溶液和本体的粘度低、分子结构成球形、以及分子链末端带有大量的官能团等。通过与线性单体共聚合可以控制超支化聚合物的

关键词：超支化聚合物对氯甲基苯乙烯苯乙烯共聚物自缩合乙烯基聚合

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协作传输下的RRH分簇映射与资源分配策略

重庆邮电大学学报(自然科学版) 2024年

作者：黄燕辉张陆洋吴旭阳陈辽信通院工业互联网创新中心(重庆)有限公司重庆邮电大学通信与信息工程学院福建宁德核电有限公司

随着数据流量需求的快速增长，云无线接入网（cloud radio access network， C-RAN）以其资源虚拟化、协同处理、高能效性和网络智能化等特点，成为满足未来高容量、低能耗和低成本需求的关键技术之一，受到了广泛的研究关注。资源的按... 详细信息

随着数据流量需求的快速增长，云无线接入网（cloud radio access network， C-RAN）以其资源虚拟化、协同处理、高能效性和网络智能化等特点，成为满足未来高容量、低能耗和低成本需求的关键技术之一，受到了广泛的研究关注。资源的按需分配是C-RAN中的关键问题。提出了一种基于远程无线头（remote radio head， RRH）分簇映射的C-RAN虚拟化按需资源分配策略，在保证用户服务质量（quality of service， QoS）的前提下，以最小化系统能耗为目标，联合优化协同波束赋形、RRH选择和虚拟基带单元（virtual baseband unit， vBBU）配置来降低网络整体能耗。RRH选择和vBBU之间的制约关系使得问题高度复杂。该文分两步对问题进行求解，采用分层聚类分析算法对RRH进行分簇，利用信道状态信息进行RRH簇的最优分配，并为每个协作簇部署一个vBBU进行基带处理；在已知vBBU配置后，对簇内的RRH波束赋形进行优化并激活相应的RRH子集。实验结果表明，所提策略可以显著降低网络能耗。

关键词：云无线接入网能效优化协作传输资源分配

一种含有三（8-羟基喹啉）铝的超支化有机金属聚合物的制备及其应用

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一种含有三（8-羟基喹啉）铝的超支化有机金属聚合物的制备及其应...

聚酰胺-胺树枝状聚合物的表面功能化及在药物载体中的应用

第十六届全国高技术陶瓷学术年会

作者：宋波梁晓红陈世伟赵春林张辽云张复实向军辉中国科学院研究生院化学与化学工程学院清华大学化学系

＜正＞本文利用乙二醇将三（8-羟基喹啉）铝分子连接形成超支化有机金属聚合物,并对其进行紫外/可见光谱、光致发光光谱、电化学分析、氢核磁谱、元素分析、热分析、凝胶渗透色谱等分析测量。乙二醇提高了三（8-羟基喹啉）铝分子之间的...

＜正＞本文利用乙二醇将三（8-羟基喹啉）铝分子连接形成超支化有机金属聚合物,并对其进行紫外/可见光谱、光致发光光谱、电化学分析、氢核磁谱、元素分析、热分析、凝胶渗透色谱等分析测量。乙二醇提高了三（8-羟基喹啉）铝分子之间的电子传递速率和增加了HOMO/LUMO能级差,使得三（8-羟基喹啉）铝分子的

关键词：

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聚酰胺-胺树枝状聚合物的表面功能化及在药物载体中的应用

作者：张辽河南科技大学

学位级别：硕士

近年来,癌症的全球发病率持续上升,已成为人类公共卫生的主要威胁之一。通过纳米载体系统装载抗肿瘤药物,可有效降低药物的毒副作用,但其治疗效果仍与临床期望有较大差距。研究发现,纳米药物的递送要面临多重生理屏障,会导致到达靶组织... 详细信息

近年来,癌症的全球发病率持续上升,已成为人类公共卫生的主要威胁之一。通过纳米载体系统装载抗肿瘤药物,可有效降低药物的毒副作用,但其治疗效果仍与临床期望有较大差距。研究发现,纳米药物的递送要面临多重生理屏障,会导致到达靶组织的药物浓度不断降低,从而影响其治疗效果。将多种功能化基团整合于单一载体内,其在特殊的肿瘤微环境中,触发载体尺寸、电荷和稳定性等多重转变,可有效提高肿瘤靶组织的药物浓度,从而展现极佳的治疗潜力。然而,此类纳米载体的结构复杂,难以保证其功能的精准协同,在临床应用方面仍有较大难度。在本论文研究中,我们将两性离子小分子磺胺-季胺甜菜碱(AB)修饰在四代树枝状聚酰胺(G4-PAMAM)的表面,制备出新型聚合物胶束G4-AB。基于AB表面在肿瘤微酸性环境中的pH响应性,G4-AB胶束可实现协同、灵敏的电荷翻转和尺寸收缩。通过对其体内体外行为的研究,证实G4-AB胶束兼具长循环、肿瘤富集、深度渗透和快速胞吞的多种功能,进而获得高效抗肿瘤治疗效果。本论文主要研究内容、结论及意义包括:1、pH响应两性离子功能化PAMAM载体的电荷和尺寸双转变与抗肿瘤效果。以三溴丙酸为“桥梁”,通过酰胺化和取代反应将AB接枝于G4-PAMAM表面,从而制备两性离子聚合物功能化的G4-AB。通过核磁cF、红外表征,证实G4-AB聚合物的成功合成。G4-AB分子通过两性离子的偶极相互作用,经DMSO-水体系的诱导,自组装形成较大尺寸的G4-AB胶束簇(150 nm),使药物载体具有良好的体内长循环性能,并证实在肿瘤部位大量富集。而在肿瘤微酸性环境(pH 6.5)条件下,表面AB中的磺酰胺阴离子的质子化,使胶束表面从两性离子转变为阳离子性质。此过程不仅提高了肿瘤细胞对药物载体的摄取,并通过阳离子间的静电斥力,导致G4-AB胶束的分解,迅速形成粒径约为10 nm的单分子胶束,可有效提升了对肿瘤组织的渗透能力。体内外实验均证实,这种具有表面电荷和尺寸协同转变的G4-AB药物载体,能明显降低药物的毒副作用,并有效抑制肿瘤的生长。2、电荷-尺寸双转变载体的制备及光热-药物联合抗肿瘤效果。基于以上G4-AB聚合物,成功获得了包载CuS纳米颗粒和DOX的光热-化疗的纳米载体(G4-AB-DOX/CuS)。通过TEM、DLS和XPS分析表征,证实了G4-AB-DOX/CuS的成功制备。该纳米颗平均粒径约为160 nm,分散性良好,光热转化率达到30.1%。G4-AB-DOX/CuS表面的两性小分子使纳米粒子具有良好的抗蛋白吸附性能,并提高了在肿瘤微酸性环境中,肿瘤细胞对纳米粒子的摄取,增强了DOX的肿瘤细胞杀伤效果。此外,在980 nm的红外激发光照射下,通过CuS产生高热,能进一步提高对肿瘤细胞的杀伤。体内实验证实,基于其特殊的电荷-尺寸双转变,G4-AB-DOX/CuS能快速富集在肿瘤内部,提升对肿瘤组织的渗透性,获得高效的抗肿瘤效果。以上研究结果证实,通过AB对PAMAM的修饰,可获得结构简单、精确pH响应的聚合物胶束。该胶束不仅具有体内长循环性能,且在微酸性环境下,电荷和尺寸的快速转变可有效提高载体在肿瘤部位的富集和渗透。此外,通过模型药物DOX和光热剂CuS的联合治疗,检验了此材料的抗肿瘤应用效果。本研究对于开发多功能的抗肿瘤纳米药物的应用具有重要的借鉴意义。

关键词： PAMAM 肿瘤微环境药物递送系统电荷翻转尺寸转变