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磺化聚芳醚质子交换膜材料的合成及改性研究

磺化聚芳醚质子交换膜材料的合成及改性研究

作者：张耀霞大连理工大学

学位级别：硕士

本论文通过亲核取代反应合成了含二氮杂萘酮结构的两系列磺化聚芳醚类质子交换膜材料。以50％发烟硫酸为磺化试剂，以4，4′-(4-氟苯甲酰基)苯(DFKK)原料反应得到双磺化的3，3′-二磺酸钠-4，4′-(4-氟苯甲酰基)苯(SDFKK)。以4-(4-羟苯... 详细信息

本论文通过亲核取代反应合成了含二氮杂萘酮结构的两系列磺化聚芳醚类质子交换膜材料。以50％发烟硫酸为磺化试剂，以4，4′-(4-氟苯甲酰基)苯(DFKK)原料反应得到双磺化的3，3′-二磺酸钠-4，4′-(4-氟苯甲酰基)苯(SDFKK)。以4-(4-羟苯基)二氮杂萘酮(DHPZ)，DFKK和SDFKK为单体，通过直接聚合的方法合成了一系列不同磺化度高分子量的磺化聚芳醚酮酮。SPPEKK聚合物的特性粘度在0.43dL／g和1.80dL／g之间。以DHPZ，SDFKK，DFKK和2，6-二氯苯腈(DCBN)为单体，通过直接聚合的方法合成了一系列不同磺化度高分子量的磺化聚芳醚腈酮酮(SPPENKK)。SPPENKK聚合物的特性粘度在0.62dL／g和1.57dL／g之间。利用FT-IR，H-NMR和XRD等手段表征了SPPEKK和SPPENKK的结构特征。用热重分析仪(TGA)研究了氢型聚合物均质膜的耐热性能，10％热失重温度分别在400℃和500℃左右。测定了聚合物的溶解性，两系列聚合物均可以溶解在非质子型极性溶剂中。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂，用溶液浇铸法制备聚合物均质膜。测定了这两种聚合物膜的含水率、溶胀率、质子交换容量、氧化稳定性、水解稳定性、热稳定性和质子传导率等性能。测试结果证明，两系列聚合物膜将在质子交换膜燃料电池中具有很好的应用前景。结合磺化聚芳醚聚合物的特点，采用复合的方法，制备了不同种类的SPPEKK复合膜并对其性能进行了研究。低磺化度SPPEKK膜具有良好的机械性能但其质子传导率太低影响了其应用。针对上述问题采用原位复合法在SPPEKK中引入具有良好的质子传导性能的无机粒子磷酸硼(BPO)来提高其质子传导性。BPO是一种无机质子导体，表现出极高的质子传导特性。实验结构表明，无机粒子的引入对膜的机械性能影响不大，而有效的提高了其质子传导性。高磺化度的SPPEKK膜在温度较高时具有优良的质子传导率，但是溶胀现象非常严重，甚至溶解，使用温度受到限制。针对上述问题，将高磺化度的SPPEKK和聚芳醚酰亚胺(PEI)共混制备了SPPEKK／PEI共混膜，利用酸碱之间的相互作用对SPPEKK进行改性。SPPEKK／PEI共混膜的热稳定性、水稳定性和氧化稳定性都有了明显地提高，而质子传导率有所降低。综合共混膜的质子传导率和溶胀率，当SPPEKK／PEI的比例为90／10时，共混膜的综合性能比较优异。为了进一步的改善共混膜的性能，提高膜的质子传导率，在SPPEKK／BPO和SPPEKK／PEI复合膜的基础上，探索制备了SPPEKK／PEI／BPO三元复合膜。实验结果表明，三元复合膜保持了较低的溶胀率，而质子传导率有了明显的提高。

关键词：质子交换膜磺化聚芳醚酮酮磺化聚芳醚腈酮酮复合膜原位生成

不同人员消毒对介入导管室物体表面除菌效果的研究

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中华医院感染学杂志 2015年第22期25卷 5259-5260,5263页

作者：张昆王古岩康宏谢晨张耀霞中国医学科学院北京协和医学院国家心血管病中心介入导管室北京100037 中国医学科学院疾病预防与感染监控处北京100037

目的比较不同消毒方式对介入导管室物体表面的除菌效果,为介入导管室清洁消毒提供参考。方法选择2015年1-2月医院导管室的两个手术操作间及其控制室,每个手术操作间及其控制室选取23个固定区域为采样点,对照组:前10d对两个手术操作间及... 详细信息

目的比较不同消毒方式对介入导管室物体表面的除菌效果,为介入导管室清洁消毒提供参考。方法选择2015年1-2月医院导管室的两个手术操作间及其控制室,每个手术操作间及其控制室选取23个固定区域为采样点,对照组:前10d对两个手术操作间及其控制室采取常规清洁消毒,由保洁员完成;观察组:于后10d采取由护士实施的加强消毒措施。结果采用护士加强消毒方式后,各区域的染菌量(RLU值)均有下降,其中持物夹、平车床挡、电话手柄等8个高频接触区的RLU值下降明显,差异有统计学意义(P<0.05)。结论高频接触环境物体表面的随时清洁消毒工作护士能更好的完成,实现最大无菌预防屏障。

关键词：介入导管室清洁消毒 ATP生物荧光法

质子交换膜材料磺化聚芳醚腈酮酮的合成及性能表征

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材料导报 2009年第8期23卷 98-101页

作者：张耀霞朱秀玲蹇锡高延安大学化学与化工学院延安716000 大连理工大学化工学院高分子材料系大连116012

用4-(4-羟苯基)二氮杂萘酮(DHPZ)、3,3′-二磺酸钠-4,4′-(4-氟苯甲酰基)苯(SDFKK)、2,6-二氯苯腈(DCBN)以及4,4′-(4-氟苯甲酰基)苯(DFKK),通过缩合共聚反应成功合成了一系列不同磺化度、高分子量的磺化聚芳醚腈酮酮(SPPENKKs)。利用... 详细信息

用4-(4-羟苯基)二氮杂萘酮(DHPZ)、3,3′-二磺酸钠-4,4′-(4-氟苯甲酰基)苯(SDFKK)、2,6-二氯苯腈(DCBN)以及4,4′-(4-氟苯甲酰基)苯(DFKK),通过缩合共聚反应成功合成了一系列不同磺化度、高分子量的磺化聚芳醚腈酮酮(SPPENKKs)。利用红外光谱(FT-IR)与核磁共振谱图(1H-NMR)证明了聚合物分子结构,利用热重分析仪(TGA)研究了氢型聚合物膜的耐热性能。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,用溶液涂敷法成功制备了具有良好韧性的SPPENKKs均质膜。利用乌氏粘度计测定聚合物的粘度,并研究了不同磺化度的聚合物膜的溶解性能、保水能力、热稳定性能、质子传导率等性能。

关键词：磺化聚芳醚腈酮酮缩合共聚质子交换膜燃料电池

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树枝状纤维形纳米球催化剂的研究进展

材料导报 2019年第21期33卷 3596-3605页

作者：王亚斌郭敏史时辉呼科科张耀霞刘忠延安大学化学与化工学院陕西省化学反应工程重点实验室延安716000 中国科学院青海盐湖研究所中国科学院盐湖资源综合高效利用重点实验室西宁810008 青海省盐湖资源化学重点实验室西宁810008

树枝状纤维形二氧化硅纳米球(KCC-1,类似于MCM-41命名规则)是继MCM-41、SBA-15之后,又一种里程碑式的介孔材料。与传统介孔二氧化硅相比,KCC-1具备三维中心辐射状孔道和多级孔结构,因而具有更高的比表面积、更大的孔体积、更高的孔渗透... 详细信息

树枝状纤维形二氧化硅纳米球(KCC-1,类似于MCM-41命名规则)是继MCM-41、SBA-15之后,又一种里程碑式的介孔材料。与传统介孔二氧化硅相比,KCC-1具备三维中心辐射状孔道和多级孔结构,因而具有更高的比表面积、更大的孔体积、更高的孔渗透性、粒子内表面更易接触等优点。在KCC-1中,客体物质(如贵金属纳米粒子和生物大分子等)能够沿着中心辐射状孔道进行负载和/或输送,因此,KCC-1在纳米催化剂载体方面极具应用前景。近年来,KCC-1的成功开发掀起了树枝状纤维形纳米球及其催化剂的研究热潮。一方面,人们尝试基于其他本体材质构建树枝状纤维形纳米球,制备出树枝状纤维形二氧化钛纳米球、树枝状纤维形硅钛杂化纳米球、树枝状纤维形碳纳米球、树枝状纤维形碳氮杂化纳米球、树枝状纤维形硅铝杂化纳米球、树枝状纤维形硅铜铝杂化纳米球等。另一方面,随着研究的深入,以树枝状纤维形结构为基础的核-壳型、空心型、蛋黄-蛋壳型等新颖结构纳米催化剂也被成功开发,并在特定体系中展现出优越的催化性能。本文从构成树枝状纤维形纳米球的本体材料(元素)出发,对具有三维中心辐射状孔道和多级孔结构的纳米球催化剂进行分类,总结了各自的结构特征、催化对象及催化性能,综述了近几年树枝状纤维形纳米球催化剂的研究进展。最后,对树枝状纤维形纳米球催化剂的研究思路与发展趋势进行了分析和展望。

关键词：介孔材料 KCC-1 树枝状纤维形介孔纳米球催化剂二氧化硅纳米球二氧化钛纳米球碳纳米球硅铝杂化纳米球核-壳结构空心结构蛋黄-蛋壳结构

陕北黄土区煤系粘土复合吸水树脂的制备及性能研究

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干旱区资源与环境 2018年第7期32卷 204-208页

作者：张耀霞艾宁曹振恒杨晓霞付峰延安大学化学与化工学院陕西省化学反应工程重点实验室延安716000 延安大学生命科学学院延安716000

以陕北黄土区煤系粘土为制备原料,以丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为反应单体,采用水溶液聚合法制备得到煤系粘土高吸水性树脂。通过红外光谱、X射线衍射和扫描电镜表征,结果表明煤系粘土和树脂之间有很好的结合。同时,通过研究得出,在中和... 详细信息

以陕北黄土区煤系粘土为制备原料,以丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为反应单体,采用水溶液聚合法制备得到煤系粘土高吸水性树脂。通过红外光谱、X射线衍射和扫描电镜表征,结果表明煤系粘土和树脂之间有很好的结合。同时,通过研究得出,在中和度80%,煤系粘土、引发剂、交联剂及丙烯酰胺的用量分别为15%,0.5%,0.12%,30%的条件下,制备得到的吸水树脂吸液率最高,可达到1153g/g。

关键词：煤系粘土复合吸水树脂丙烯酸吸水性能

酸碱型磺化聚芳醚腈酮质子交换膜材料的性能研究

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高分子学报 2007年第8期17卷 761-764页

作者：梁勇芳潘海燕朱秀玲张耀霞张守海蹇锡高大连理工大学高分子材料系大连116012

以合成的一系列不同磺化度的碘化聚芳醚腈酮(SPPENKs)为acidic聚合物,以聚芳醚酰亚胺(PEI)为basic聚合物,并将其溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中配成质量分数为10%的成膜液,60℃下刮制成膜,制得acid-base型磺化聚芳醚腈酮质子导电了聚... 详细信息

以合成的一系列不同磺化度的碘化聚芳醚腈酮(SPPENKs)为acidic聚合物,以聚芳醚酰亚胺(PEI)为basic聚合物,并将其溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中配成质量分数为10%的成膜液,60℃下刮制成膜,制得acid-base型磺化聚芳醚腈酮质子导电了聚合物膜.用红外(FT-IR)谱图表征了acid-base型质子导电聚合物的结构,并测试了acid-base型质子导电聚合物膜的溶胀率、含水率、水解、氧化和热稳定性以及膜材料的离子交换容量IEC(IEC=meqSO3H/gdrymembrane)值等.测试结果初步表明新型质子导电聚合物膜具有良好的物化性能和较高的质子导电性,在80℃下acid-base型质子导电聚合物膜的水解断裂时间除SPPENK-40/PEI外,都超过2000h;SPPENK-60/PEI和SPPENK-80/PEI膜(IEC分别为1·08mmol/g、1·32mmol/g)与Nafion117相比,在具有较高质子交换能力的同时具有较低的溶胀率。

关键词：燃料电池磺化聚芳醚腈酮质子传导膜材料热稳定性

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宿县地区粘虫发生规律及其防治

安徽农业科学 1981年第2期 62-66页

作者：张耀霞宿县地区农林局

粘虫是我区粮食作物的重要害虫,历年均有不同程度的发生和危害,沿淮怀远、五河、固镇等县的湖洼地发生尤为严重,对小麦均衡增产威胁很大。常年因粘虫为害一般减产5—10%,严重的达20%。

关键词：粘虫小麦历期麦类害虫麦类作物幼虫发育诱测

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小学语文教学中学生朗读能力的培养策略探究

小学语文教学中学生朗读能力的培养策略探究

2020年教育信息化与教育技术创新学术论坛（西安会场）

作者：张耀霞永靖县刘家峡镇大庄中心小学

朗读能力的培养对小学语文教学有重要的作用,它可以增强学生日后对语文学习语感的能力。在提升小学生自身的语文朗读能力的时候,本人在文章中总结了以往教学中存在的问题,希望提出针对性的对策,来帮助学生培养和提升个人的朗读能力,以... 详细信息

朗读能力的培养对小学语文教学有重要的作用,它可以增强学生日后对语文学习语感的能力。在提升小学生自身的语文朗读能力的时候,本人在文章中总结了以往教学中存在的问题,希望提出针对性的对策,来帮助学生培养和提升个人的朗读能力,以便展示出朗读的重要地位。小学语文教会学生更多的是培养良好的学习习惯而不仅仅是基础知识。

关键词：小学语文教学学生朗读能力培养策略探讨

来源： cnki会议评论

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一种非氟掺杂型质子交换膜材料的制备及表征

功能材料 2007年第3期38卷 408-411页

作者：梁勇芳朱秀玲张守海潘海燕张耀霞蹇锡高大连理工大学化工学院高分子材料系辽宁大连116012

将自制的二氮杂萘酮类双酚(DHPZ)、磺化4,4′-二氯二苯砜(SDCS-Na),与商用双酚A(BPA)及4,4′-二氟二苯酮(DFK)进行溶液直接共缩聚反应,合成一系列磺化度可任意调控的新型磺化聚芳醚砜酮(SPBESKs)共聚物。将此聚合物与聚醚酮(PPEK)以7∶3... 详细信息

将自制的二氮杂萘酮类双酚(DHPZ)、磺化4,4′-二氯二苯砜(SDCS-Na),与商用双酚A(BPA)及4,4′-二氟二苯酮(DFK)进行溶液直接共缩聚反应,合成一系列磺化度可任意调控的新型磺化聚芳醚砜酮(SPBESKs)共聚物。将此聚合物与聚醚酮(PPEK)以7∶3(质量比)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中配成10%(质量分数)的成膜液,60℃下刮制成膜。用FTIR1、H-NMR和特性粘度(η)等手段对聚合物进行了表征,并对膜的性能进行了研究。研究结果表明掺杂PPEK后成膜性提高,膜的含水率、溶胀率、离子交换能力(IEC)、水解稳定性、抗氧化性等随磺化度的变化呈一定的规律性,聚合物磺化度0.70和0.80的膜IEC值分别为1.04和1.29mmol/g。

关键词：磺化聚芳醚质子交换膜二氮杂萘酮杂化膜