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荜茇酰胺抗肿瘤及其纳米给药系统研究进展

中国中药杂志 2024年第8期49卷 2117-2127页

作者：张昊熙昱林龙飞刘宇灵李慧江西中医药大学药学院江西南昌330004 中国中医科学院中药研究所北京100700 中国中医科学院中医药健康产业研究所江西南昌330000

荜茇酰胺是一种来源于中药荜茇的天然生物碱成分,其抗肿瘤活性强且对正常细胞毒性小,与化疗、放疗联合具备优异的增敏作用,因此近些年来备受关注。但是荜茇酰胺水溶性低、生物利用度差等问题也严重阻碍了其在临床上的应用,构建荜茇酰胺... 详细信息

荜茇酰胺是一种来源于中药荜茇的天然生物碱成分,其抗肿瘤活性强且对正常细胞毒性小,与化疗、放疗联合具备优异的增敏作用,因此近些年来备受关注。但是荜茇酰胺水溶性低、生物利用度差等问题也严重阻碍了其在临床上的应用,构建荜茇酰胺纳米给药系统可以很好地改善上述问题。将荜茇酰胺及其纳米给药系统广泛用于多种癌症的治疗具有良好的应用前景。通过对近年来国内外文献中荜茇酰胺的理化性质、抗肿瘤作用机制、相关的联合治疗应用及其纳米给药系统的抗肿瘤研究进行整理,为荜茇酰胺及其纳米给药系统在抗肿瘤作用中的进一步研究及肿瘤治疗领域的发展应用提供参考借鉴。

关键词：荜茇酰胺抗肿瘤理化性质作用机制联合治疗纳米给药系统

载荜茇酰胺铁基金属有机骨架纳米制剂制备工艺、表征及抗肿瘤药效研究

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中国中药杂志 2024年第17期49卷 4658-4671页

作者：张昊熙昱徐卓陈功森林龙飞汤如莹付赛李慧刘宇灵中国中医科学院中药研究所北京100700 江西中医药大学药学院江西南昌330004 中国中医科学院中医药健康产业研究所江西南昌330000 青海大学医学部青海西宁810016

对2种不同配体铁基金属有机骨架(iron-based organic framework,FeMOF)MIL^(-1)00(Fe)和MIL^(-1)01(Fe)的制备工艺进行优化及筛选,将优选后的FeMOF负载荜茇酰胺(piperlongumine,PL),以增强PL的生物相容度及抗肿瘤药效。采用溶剂热法,以优选后的反应溶剂分别制备MIL^(-1)00(Fe)和MIL^(-1)01(Fe),以粒径、多分散指数(PDI)、得率为指标,采用确定性筛选设计(DSD)试验并分别构建数学模型,结合Derringer期望函数优化得到两者的最优制备工艺;表征后选择最佳的FeMOF使用溶剂扩散法负载PL,单因素结合正交试验优化其载PL工艺;使用CCK-8法初步评价空白FeMOF的生物安全性以及载药后纳米制剂的抗肿瘤药效。实验结果表明,MIL^(-1)00(Fe)最优制备工艺为温度127.8℃、反应时间14.796 h、溶剂总量11.157 mL、投料比1.365,制得粒径(108.84±2.79)nm、PDI 0.100±0.023、得率36.93%±0.79%;MIL^(-1)01(Fe)最优制备工艺为温度128.1℃、反应时间6 h、溶剂总量10.005 mL、投料比0.500,制得粒径(254.04±22.03)nm、PDI 0.289±0.052、得率44.95%±0.45%;选择MIL^(-1)00(Fe)载PL,最佳载药工艺为MIL^(-1)00(Fe)与PL投料比1∶2,PL药液质量浓度7 mg·mL^(-1),DMF-水1∶5,制得MIL^(-1)00(Fe)/PL纳米粒载药量为68.86%±1.82%;MIL-100(Fe)在0~120μg·mL^(-1)剂量下对HepG2细胞无毒性,游离PL处理HepG2细胞24 h半数抑制浓度(IC_(50))为1.542μg·mL^(-1),MIL^(-1)00(Fe)/PL的IC_(50)为1.092μg·mL^(-1)(以PL计)。该研究创新性地使用了确定性筛选设计构建数学模型,结合Derringer期望函数优化出MIL-100(Fe)和MIL-101(Fe)的最优合成工艺,优选后的MIL-100(Fe)纳米粒制备及载PL工艺稳定可行,MIL-100(Fe)粒子大小形状均一,晶型良好,载药量高,能够显著地增强PL的抗肿瘤药效。为纳米制剂的工艺优化提供了全新的方法,为PL的抗肿瘤纳米制剂的进一步开发研究奠定了基础。

关键词：铁基金属有机骨架荜茇酰胺确定性筛选设计纳米制剂载药量肝癌

近40年内蒙古近地表土壤冻融状态时空演变特征解析

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水土保持研究 2025年第1期32卷 148-159页

作者：田鑫萨楚拉孟凡浩罗敏王牧兰张翔张昊琛内蒙古师范大学地理科学学院内蒙古自治区遥感与地理信息系统重点实验室内蒙古自治区土地储备中心

[目的]解析内蒙古近地表土壤冻融状态的时空分异及变化规律并量化驱动因素的影响，为区域生态环境保护及基础设施建设提供理论依据。[方法]基于ERA5-LAND土壤温度数据，利用Sen趋势分析(Theil-Sen median)、Mann-Kendall检验和多元回归... 详细信息

[目的]解析内蒙古近地表土壤冻融状态的时空分异及变化规律并量化驱动因素的影响，为区域生态环境保护及基础设施建设提供理论依据。[方法]基于ERA5-LAND土壤温度数据，利用Sen趋势分析(Theil-Sen median)、Mann-Kendall检验和多元回归残差分析，对内蒙古地区近40年地表土壤冻融状态的时空演变特征及其驱动因素进行了分析。[结果](1)近40年内蒙古地区秋冬始冻期和完全冻结期起始日期呈推迟趋势，变化速率分别为0.54 d/10 a和0.45 d/10 a;在空间分布上，随着经纬度的增加逐渐提前。冬春解冻期和完全融化期起始日期呈提前趋势，变化速率分别为2.17 d/10 a和2.15 d/10 a;空间上随着经纬度的增加逐渐推迟。(2)秋冬始冻期、完全冻结期和冬春解冻期的发生天数呈减少趋势，变化速率分别为0.10 d/10 a, 2.61 d/10 a和0.27 d/10 a,而完全融化期的发生天数则以2.68 d/10 a的速率在增加。空间分布上，除完全冻结期呈东北向西南逐渐减少的趋势，其余3个阶段均呈东北向西南逐渐增加的趋势。(3)不同土壤冻融状态受气候变化和人类活动共同驱动影响的面积占比最大，其次为单独由气候变化驱动影响的面积占比，单独由人类活动驱动影响的面积占比最小。[结论]近地表土壤冻融状态的时空分异及变化规律明显，不同区域不同土壤冻融状态的驱动力各不相同，对内蒙古地区生态环境保护及基础设施建设意义重大，未来应更加深入分析气候变化及人类活动对其的影响。

关键词：地表土壤冻融时空演变特征内蒙古气候变化人类活动

荧光共振能量转移法研究高分子的溶液剪切构象

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高分子学报 2024年第11期55卷 1529-1537页

作者：张昊昱陈葳南京大学高性能高分子材料与技术教育部重点实验室南京210023 苏州大学江苏省新型高分子功能材料工程研究中心苏州215123

从分子层面原位检测剪切场中高分子的微观构象不仅对研究高分子链运动与变形分子机理至关重要,也是开发高分子先进加工工艺的重要环节.然而由于高分子链的构象变化尺度处于0.1~10 nm区间,现有的表征手段缺乏足够的分辨率.为解决这一问题... 详细信息

从分子层面原位检测剪切场中高分子的微观构象不仅对研究高分子链运动与变形分子机理至关重要,也是开发高分子先进加工工艺的重要环节.然而由于高分子链的构象变化尺度处于0.1~10 nm区间,现有的表征手段缺乏足够的分辨率.为解决这一问题,在检测光路上加装可提供不同剪切速率的荧光样品池,对荧光仪进行改造,改造后的荧光仪能够实现剪切场中样品荧光信号的原位采集.将荧光供体和受体基团通过共价键接入同一根高分子链,根据荧光共振能量转移效率与荧光供体和受体基团间的距离正相关的特点,采用荧光共振能量转移(FRET)光谱方法,通过分析标记在同一根高分子链上的荧光供体和受体基团间的FRET效率随剪切速率的变化,实现对高分子的溶液剪切构象的原位表征.首次从分子层面原位观察到高分子链在剪切作用下,在稀溶液和亚浓溶液中,分别表现出“整体带动局部”和“局部带动整体”的构象变化模式.为实验上开展高分子链构象演变的原位研究提供了新的方法和思路.

关键词：荧光共振能量转移链构象构象演变剪切场

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特高压输电经济性实例分析(英文)

中国电机工程学报 2009年第22期29卷 8-11页

作者：赵彪史雪飞孙珂郑燕张昊昱国网北京经济技术研究院北京市宣武区100761

特高压试验示范工程投运,初步验证了特高压输电技术的技术可行性,也为其经济性研究提供了实践数据。该文根据特高压试验示范工程建设、调试情况,按照输电能力相当、技术水平对等原则编制比较方案,与500kV输电技术进行技术经济比较,对特... 详细信息

特高压试验示范工程投运,初步验证了特高压输电技术的技术可行性,也为其经济性研究提供了实践数据。该文根据特高压试验示范工程建设、调试情况,按照输电能力相当、技术水平对等原则编制比较方案,与500kV输电技术进行技术经济比较,对特高压交流输电的经济性进行了初步的实证分析,并从财务角度对特高压试验示范工程的商业运营价值进行了展望。

关键词：特高压经济性分析展望

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温肾通督方促进小鼠脊髓损伤的修复

中国组织工程研究 2025年第6期29卷 1118-1126页

作者：赵瑞华陈思娴郭杨石磊吴承杰吴毛杨光露张昊恒马勇南京中医药大学中医学院·中西医结合学院江苏省南京市210023 南京中医药大学骨伤修复与重建新技术实验室江苏省南京市210023 南京中医药大学无锡附属医院江苏省中医退行性骨关节病临床医学创新中心江苏省无锡市214071

背景:前期研究证实,温肾通督方可通过抑制脾脏B细胞焦亡、促进微血管内皮细胞吞噬髓鞘碎片、影响小胶质细胞迁移和浸润、促进受损神经元恢复、降低脊髓损伤后神经元凋亡等促进脊髓损伤恢复,但其机制尚不明确。目的:探讨温肾通督方对脊... 详细信息

背景:前期研究证实,温肾通督方可通过抑制脾脏B细胞焦亡、促进微血管内皮细胞吞噬髓鞘碎片、影响小胶质细胞迁移和浸润、促进受损神经元恢复、降低脊髓损伤后神经元凋亡等促进脊髓损伤恢复,但其机制尚不明确。目的:探讨温肾通督方对脊髓损伤小鼠髓系细胞触发受体2(triggering receptor expressed on myeloid cells 2,TREM2)及PI3K/Akt信号通路的影响。方法:取36只C57BL/6小鼠,采用随机数字表法分为假手术组、模型组、温肾通督方组,每组12只。模型组与温肾通督方组采用改良Allen’s法制备小鼠T10脊髓损伤模型,造模后第1天,温肾通督方组灌胃给予温肾通督方,假手术组、模型组灌胃给予生理盐水,每天1次,连续给药28 d。给药期间,通过BMS评分和斜板实验评价各组小鼠运动功能;造模后第7,28天,采用苏木精-伊红染色观察各组小鼠脊髓组织病理变化,免疫荧光染色双标法检测脊髓组织离子化钙结合适配分子1(ionized calcium binding adaptor molecule 1,IBA1)、TREM2蛋白表达,Western blot检测脊髓组织TREM2、PI3K、p-PI3K、Akt、p-Akt、Bcl2、Bax、Caspase3蛋白表达。结果与结论:①BMS评分和斜板实验结果表明,脊髓损伤造模后小鼠后肢运动功能下降,而经过温肾通督方治疗后,脊髓损伤小鼠后肢运动功能明显提升。②苏木精-伊红染色结果显示,与模型组比较,温肾通督方小鼠脊髓组织病理结构明显改善,表现为背侧白质和神经元萎缩程度、细胞质空泡化降低及炎性细胞浸润减少等。③免疫荧光染色结果显示,造模后第7天,模型组IBA1、TREM2蛋白表达均低于假手术组(P<0.05),温肾通督方组IBA1、TREM2蛋白表达均高于模型组(P<0.05);造模后第28天,模型组TREM2蛋白表达低于假手术组(P<0.05),温肾通督方组小鼠脊髓组织中的TREM2蛋白表达高于模型组(P<0.05)。④Western blot检测结果表明,造模后第7天,与假手术组相比,模型组TREM2、Akt蛋白表达及Bcl2/Bax比值降低(P<0.05),p-Akt、Bax蛋白表达及p-Akt/Akt比值升高(P<0.05);与模型组相比,温肾通督方组TREM2、PI3K、p-PI3K、Akt、p-Akt、Bcl2蛋白表达及p-PI3K/PI3K、p-Akt/Ak、Bcl2/Bax比值升高(P<0.05),Bax、Caspase3蛋白表达降低(P<0.05)。造模后第28天,与假手术组相比,模型组TREM2、PI3K、p-PI3K、Akt、p-Akt、Bcl2蛋白表达及Bcl2/Bax比值降低(P<0.05),Bax蛋白表达升高(P<0.05);与模型组相比,温肾通督方组TREM2、PI3K、Akt、p-Akt、Bcl2蛋白表达及Bcl2/Bax比值升高(P<0.05),Bax蛋白表达降低(P<0.05)。⑤结果表明,温肾通督方可能通过上调小胶质细胞TREM2激活PI3K/Akt信号通路,抑制神经元凋亡发挥神经保护作用,进而促进脊髓损伤的修复。

关键词：脊髓损伤温肾通督方小胶质细胞髓系细胞触发受体2 PI3K/Akt信号通路

赴泰新手幼儿汉语教师志愿者教学焦虑动态研究

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赴泰新手幼儿汉语教师志愿者教学焦虑动态研究

作者：张昊昱云南师范大学

学位级别：硕士

近年来,泰国汉语学习者逐渐呈现出低龄化的趋势,赴泰新手幼儿汉语教师志愿者教学焦虑问题突出,影响教学和生活,但有关其教学焦虑的研究非常匮乏。本文以教学经验一年以内的赴泰新手幼儿汉语教师志愿者为调查对象,前后两次利用调查问卷... 详细信息

近年来,泰国汉语学习者逐渐呈现出低龄化的趋势,赴泰新手幼儿汉语教师志愿者教学焦虑问题突出,影响教学和生活,但有关其教学焦虑的研究非常匮乏。本文以教学经验一年以内的赴泰新手幼儿汉语教师志愿者为调查对象,前后两次利用调查问卷测量志愿者焦虑状况,了解他们焦虑的总体水平动态变化情况,根据访谈分析志愿者焦虑总体水平发生显著降低的原因。接着从九个维度观察志愿者焦虑的变化特点,结合访谈分别对九个维度教学焦虑显著降低的原因做出分析。研究进一步统计了教学焦虑水平持续偏高的七个问卷单项,根据访谈分别分析其原因。综上总结出影响赴泰新手幼儿汉语教师志愿者教学焦虑的原因有:泰国幼儿汉语教学目标不确定;泰国幼儿汉语教材缺乏;幼儿汉语教学知识经验欠缺;泰语水平偏低;跨文化知识积累不足;新环境带来不确定性;组织单位未进行有针对性的专业培训;志愿者心理疏导不到位等八项。文末根据赴泰新手幼儿汉语教师志愿者焦虑的原因,从教师个人层面和组织单位层面有针对定地提出了提出了缓解焦虑的建议。

关键词：泰国幼儿园汉语教师志愿者新手教师教学焦虑

基于智学网数据分析设计高三化学复习课的教学研究

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基于智学网数据分析设计高三化学复习课的教学研究

作者：张昊昱西南大学

学位级别：硕士

随着科学技术的高速发展,信息技术已经应用到社会的各个行业之中,教育行业也不例外,近几年随着“互联网+教育”的不断发展,各种新的授课形式如翻转课堂等不断运用于教学之中,各种技术手段也使教学方法更加灵活多样。尤其是“大数据”指... 详细信息

随着科学技术的高速发展,信息技术已经应用到社会的各个行业之中,教育行业也不例外,近几年随着“互联网+教育”的不断发展,各种新的授课形式如翻转课堂等不断运用于教学之中,各种技术手段也使教学方法更加灵活多样。尤其是“大数据”指引下的教学,笔者学校引入了智学网数据平台,该平台可以全方位记录学生在学习过程中产生的学习数据,同时该平台拥有丰富的题库,教师可以灵活选择不同难度、梯度的题目辅助教学。根据学生在学习中产生的实际数据,教师既可以横向比较发现自己班级整体的薄弱点,也可以纵向分析学生个体知识点的掌握情况。高中化学学科的特点是:知识难度比初中化学更大,知识点更多,并且较为分散。尤其是到高三年级,传统化学复习课追求高课堂容量,教师希望把所有的知识点都复习到位,但复习的时间有限,很多学生无法跟上教师的复习节奏,教师未能精准把握学生的问题所在,最终复习效果不尽如人意。通过查阅“高三化学复习”“教育大数据”等关键词,对相关文献进行了归纳与分析,了解了国内外化学教学中关于数据软件辅助有效复习及错题整理的研究。通过两年来智学网平台的使用,不断对智学网的功能进行探索和新尝试。结合智学网的教育数据分析功能,对传统的知识点复习课与习题讲评课进行改良、创新形成了新的教学模式,包括“新五步法”的知识点复习课与“四梯度法”的习题讲评课。为了对比传统复习教学与基于智学网数据的复习教学的差别,本研究选择了沈阳市第一二〇中学的两个班级作为研究对象,基于智学网数据的复习教学应用于实验班,传统的复习教学应用于对照班,研究时间为四个月;研究后期对两个班级的全体学生进行了问卷调查,对任课教师进行了访谈,并对两个班级的多次测试成绩进行了对比分析。研究结论如下:相比于传统的复习模式,基于智学网数据的复习教学更加具有针对性,学生的认可度更高,在保证教学进度的同时,增加了师生之间的互动,无论学优生、中等生还是学困生成绩都有了明显提升。

关键词：化学复习课数据智学网

N-氨甲酰-L-氨基酸与L-谷氨酸金属配合物的合成及生物活性测试

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N-氨甲酰-L-氨基酸与L-谷氨酸金属配合物的合成及生物活性测试

作者：张昊昱太原理工大学

学位级别：硕士

在幼龄动物体内,精氨酸对细胞信息传递和生物代谢起着重要作用。但母乳补充和幼龄动物自身合成的精氨酸难以满足营养需求,因此对幼龄动物精氨酸的缺乏的补充、替代已成为当前的研究重点。精氨酸的内源合成通过鸟氨酸循环实现,该过程中... 详细信息

在幼龄动物体内,精氨酸对细胞信息传递和生物代谢起着重要作用。但母乳补充和幼龄动物自身合成的精氨酸难以满足营养需求,因此对幼龄动物精氨酸的缺乏的补充、替代已成为当前的研究重点。精氨酸的内源合成通过鸟氨酸循环实现,该过程中鸟氨酸在线粒体内经氨甲酰磷酸合成酶Ⅰ（carbamoyl phosphate synthetase I,简称CPS-I）的催化转化为瓜氨酸,N-乙酰谷氨酸（N-Acetyl-L-glutamic acid,简称NAG）是激活该酶的重要物质,N-氨基甲酰谷氨酸（N-Carbamyl-glutamate,简称NCG）与NAG的结构类似,它可以代替NAG发挥作用。本文以NCG的合成出发,通过改进合成路线、优化反应条件,实现NCG的绿色合成。此外,基于NCG的合成方法,探索N-氨甲酰-L-氨基酸的合成方法。同时,作为合成NCG前提的L-谷氨酸,其下游产品的开发和研究也同样具有重要意义,本文将继续研究L-谷氨酸的下游产品,以拓展L-谷氨酸的应用范围。现将主要研究概括如下:（1）设计了NCG的合成路线,以L-谷氨酸和尿素为原料合成NCG,该路线操作简便,无有毒有害物质引入,可以实现NCG的绿色合成。通过单因素实验和响应面法优化反应条件,确定合成NCG的最佳实验条件为反应时间2.05 h、反应温度119.83℃、n（尿素）:n（L-谷氨酸）=2.2:1。各因素对NCG的收率影响从大到小依次为原料物质的量比、反应时间、反应温度。此最佳工艺条件下NCG的收率为82.47%。并根据NCG与主要杂质氯化钠在水中的溶解度不同分别用水洗法和重结晶法纯化NCG,水洗法总收率86.77%,纯度90%,重结晶法总收率为66%,纯度95%。（2）以NCG的合成工艺为基础,探索了N-氨甲酰-L-氨基酸的合成。以L-缬氨酸、L-苯丙氨酸和尿素为原料合成N-氨基甲酰-L-缬氨酸（N-carbamoyl-L-valine,简称NCV）和N-氨基甲酰-L-苯丙氨酸（N-carbamoyl-L-phenylalanine,简称NCP）,通过重结晶法纯化产物并通过HNMR鉴定其结构。（3）以L-谷氨酸为配体,醋酸铜和醋酸锌为金属源合成了L-谷氨酸的两种配合物,通过溶剂挥发法得到两种配合物的单晶,并使用X单晶衍射确定其结构,其中,L-谷氨酸铜为五配位三角双锥构型,L-谷氨酸锌为六配位八面体构型。（4）研究了N-氨甲酰基-L-氨基酸和L-谷氨酸两种金属配合物的抗氧化活性和抑菌活性。通过对超氧阴离子自由基、羟基自由基和DPPH自由基的清除能力来比较这三种物质的抗氧化能力。然后对不同浓度的NCG及N-氨甲酰-L-氨基酸对大肠杆菌（Escherichia coli）和金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus）的抑菌效果进行了测定,当浓度为3 mg/m L时,NCG、NCP、NCV、L-谷氨酸铜和L-谷氨酸锌配合物对超氧阴离子自由基清除率分别为58.15%、25.10%、19.8%、61.92%和77.46%;对羟基自由基的清除率达到8.77%、2.17%、6.88%、50.97%和57.11%;对DPPH自由基的清除率分别为6.09%、4.06%、2.06%、13.11%和26.94%。

关键词：精氨酸 N-氨基甲酰谷氨酸 N-氨甲酰-L-氨基酸响应面优化 L-谷氨酸金属配合物生物活性