检索结果-南通市图书馆

作者：蒋建香华南理工大学

学位级别：硕士

在“双碳”目标的驱动下,构建以新能源为主体的新型电力系统成为必然趋势,而新能源消纳策略的制定与用户侧的用电行为息息相关。然而,由于用户侧接入的分布式能源发电占比不断升高,用户个性化用电习惯等因素的影响,用户侧负荷的易变性... 详细信息

在“双碳”目标的驱动下,构建以新能源为主体的新型电力系统成为必然趋势,而新能源消纳策略的制定与用户侧的用电行为息息相关。然而,由于用户侧接入的分布式能源发电占比不断升高,用户个性化用电习惯等因素的影响,用户侧负荷的易变性、波动性和不确定性等特点愈发显著,从而导致精准的用户负荷预测面临前所未有的挑战。考虑当前用户负荷预测的研究背景及应用需求,提出基于集成双向-门控循环单元与误差修正的负荷区间预测模型。本文的主要研究工作包括:(1)针对售电公司等电力企业提出的海量用户负荷预测的需求,本文选择基于负荷特征指标的K-means算法实现用户聚类,将负荷特性存在差异的用户聚类形成若干负荷特性相似的用户群,以用户群和工业大用户作为研究对象搭建负荷区间预测模型,既可以满足售电公司和负荷聚合商的需求、又能指导工业大用户进行电量申报。(2)提出用户负荷数据清洗方法。针对用户侧数据采集装置可能出现故障导致负荷数据出现异常、缺失问题,选择基于局部异常因子算法实现异常数据辨识,并异常数据剔除与缺失数据一同填补。考虑到缺失数据的填补精度与其缺失区间长度息息相关,故将缺失数据按照区间长度划分为局部缺失和长期缺失,对不同的缺失类型自适应确定填补方法可以在提高填补精度和填补效率。(3)提出基于集成双向-门控循环单元模型的用户区间预测模型。通过区间宽度预设、区间构造以及利用变分模态分解算法分解负荷数据得到主模态构造区间以及剩余子模态分量。利用主模态构造区间上下界训练区间预测模型输出主模态的预测区间上下界,再通过剩余子模态分量训练点预测模型得到各剩余子模态的预测值,通过模态预测结果重构得到初始负荷预测区间。(4)提出适合负荷区间预测的误差自适应校正策略。计算初始负荷预测区间与构造区间上下界的误差,对误差序列的上下界分别训练误差预测模型。根据误差的上下界预测值和区间评价指标的特性,在对点预测模型进行误差修正的基础上,提出适合区间预测的误差自适应校正策略,使其能兼顾负荷预测区间的区间覆盖率和区间宽度,从而进一步提高负荷预测区间的综合性能。

关键词：变分模态分解区间预测双向-门控循环单元区间构造误差校正策略

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马克思恩格斯的无产阶级历史使命思想研究

马克思恩格斯的无产阶级历史使命思想研究

作者：孟香东北师范大学

学位级别：硕士

马克思、恩格斯是世界无产阶级的精神领袖和无产阶级革命的伟大导师,马克思主义理论是指导人类实现自由解放的理论,也是指导中国共产党百年来创造丰功伟绩的科学理论。其中,马克思恩格斯无产阶级历史使命的思想始终指导中国共产党人践... 详细信息

马克思、恩格斯是世界无产阶级的精神领袖和无产阶级革命的伟大导师,马克思主义理论是指导人类实现自由解放的理论,也是指导中国共产党百年来创造丰功伟绩的科学理论。其中,马克思恩格斯无产阶级历史使命的思想始终指导中国共产党人践行群众观点和群众路线,在实现中华民族伟大复兴的过程中坚持以人民为中心。本文首先考察了马克思恩格斯无产阶级历史使命学说的形成过程。早在《莱茵报》时期,马克思就已开始关注底层人民的贫困根源,分析政治制度与人民生活之间的矛盾,十九世纪三四十年代工人运动的发展使马克思看到无产阶级的革命力量,初步萌发无产阶级革命思想。《德法年鉴》时期,马克思开始阐述人类解放问题,而后该学说以《共产党宣言》的发表为标志正式形成,号召世界范围内无产者联合革命,实现解放。本文第二部分主要论述该学说的理论内涵,从实现人类解放的历史使命的主体、动力、路径、目标四个角度展开论述。在资本主义制度下,只有无产阶级才是彻底的革命阶级,通过组建无产阶级政党,在科学理论的指导下,依靠暴力革命推翻资本主义统治,建立无产阶级政权,最终实现共产主义和人类解放。本文第三部分论述了当代社会无产阶级及其历史使命的现状。针对当代对无产阶级是否存在及其革命是否必要的质疑,分析和探讨当代无产阶级的不同,以及其为何且如何实现人类解放的使命。本文最后试图阐明该学说对我国社会发展的重大意义。中国共产党之使命是马克思恩格斯无产阶级之历史使命继承和延续,是后者的阶段性的时代表现,在新时代实现中国梦要继续坚持马克思主义的指导地位,时刻践行人民中心观,使党和国家的方针政策围绕人民,走近人民,惠及人民。今天,中国共产党人也正带领全党全国各族人民不懈奋斗奔向新征程。研究无产阶级历史使命亦即人类解放学说,有助于推进新时代党的建设新的伟大工程,有助于为实现中国梦提供理论和实践指导,引领我们早日实现中华民族伟大复兴。

关键词：马克思无产阶级历史使命资本主义人类解放

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基于知识蒸馏的泥石流灾害沟谷分类研究

基于知识蒸馏的泥石流灾害沟谷分类研究

作者：刘坤香云南师范大学

学位级别：硕士

泥石流灾害是我国较为频发的地质灾害之一,其通常由强降雨引起,多发于半干旱山区或高原冰川地区,例如四川、云南、西藏、甘肃等区域。泥石流灾害具有规模大、危害严重、危机区域广等特点,一旦发生泥石流灾害,将给灾区居民带来严重的生... 详细信息

泥石流灾害是我国较为频发的地质灾害之一,其通常由强降雨引起,多发于半干旱山区或高原冰川地区,例如四川、云南、西藏、甘肃等区域。泥石流灾害具有规模大、危害严重、危机区域广等特点,一旦发生泥石流灾害,将给灾区居民带来严重的生命财产损失。如何高效准确的识别泥石流灾害沟谷,及时制定相应的防范措施、降低泥石流灾害的威胁,成为当前亟需解决的问题。在泥石流孕灾识别任务中,相较于传统实地调查方法,遥感技术具有很多不可比拟的优势,比如能动态监测、空间和时间精度较高、成本较低等。随着深度学习的发展和各个领域的广泛应用,神经网络在遥感影像的识别和分类上取得了很大突破。与此同时,神经网络的层数也在不断加深,结构更加复杂,参数量成倍增长,庞大的参数需要消耗大量的系统资源。针对该问题,本文引入知识蒸馏的思想,选择具有良好分类性能的Resnet101与Resnet18模型,并结合注意力机制和模型剪枝的方法在云南省泥石流灾害沟谷数据集下进行实验,基于以上步骤提出一种基于剪枝、CBAM、知识蒸馏相融合的泥石流灾害沟谷分类模型。本文工作如下所示:1.建立了DEM和遥感影像中泥石流灾害沟谷影像数据集。首先在Arc GIS软件下对DEM图像进行填洼处理和流向计算;然后通过手动标注流域出口点,使用MATLAB软件提取DEM图像中流域出口点所对应的泥石流灾害点沟谷;最后使用Arc GIS软件中的掩膜处理功能,从提取好的DEM图像中得到相对应位置的遥感图像。2.基于知识蒸馏理念在RSSCN7数据下进行多组实验,得到性能较好的知识蒸馏模型组合。首先对传统的6个卷积神经网络Alex Net、VGG16、Googlenet、Resnet18、Resnet50、Resnet101根据不同的性能进行教师、学生模型划分,然后根据实验结果分析得出最佳教师学生组合。在最佳教师学生组合模型上对提取的DEM数据和四通道的遥感数据进行对比实验,通过实验分析得出近红外通道图像更适合图像的分类。最后在不同的温度下进行实验,选出对泥石流数据分类效果最佳的温度值,并在RSSCN7数据下进行暗知识的可视化。3.构建基于模型剪枝和注意力机制相结合的知识蒸馏分类模型。首先对几种常见的卷积神经网络和残差网络分别加入注意力机制模块分析其可行性;接着对不同功能的注意力模块进行实验,分析其在提取特征上的差异;使用注意力机制提升模型的分类准确率后,接着对学生网络进行通道层面的模型剪枝,减少冗余参数、缩减模型大小;最后使用知识蒸馏技术将教师模型上的知识迁移到剪枝后的学生网络中,再次提升模型识别率。最终达到提升学生网络分类效率和缩减模型大小的目的。

关键词：遥感影像泥石流灾害沟谷知识蒸馏 Resnet18 Resnet101 注意力机制模型剪枝

合成十元环烯二炔天赐霉素的途径特异性调控网络解析

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合成十元环烯二炔天赐霉素的途径特异性调控网络解析

作者：朱满香中南大学

学位级别：硕士

烯二炔类抗生素是毒性极强的一类微生物天然产物,可开发成为抗体偶联抗癌药物(antibody-drug conjugates,ADCs)的强力弹头分子,极具成药前景。烯二炔类抗生素可分为九元环和十元环两类,其中蒽醌骈合型烯二炔(anthraquinone-fused 10-mem... 详细信息

烯二炔类抗生素是毒性极强的一类微生物天然产物,可开发成为抗体偶联抗癌药物(antibody-drug conjugates,ADCs)的强力弹头分子,极具成药前景。烯二炔类抗生素可分为九元环和十元环两类,其中蒽醌骈合型烯二炔(anthraquinone-fused 10-membered enediynes,AFEs)是十元环烯二炔的一个亚科,具有独特的结构特征和作为ADCs有效载荷的潜力,但AFEs较低的发酵产量严重制约了其后续研究与应用。最近研究表明,AFEs很可能共用一个统一的基本生物合成途径,与形成AFEs骨架有关的核心基因以及多个假定的途经特异性调控基因在AFEs的生物合成基因簇(BGCs)中高度保守,但这些途径特异性调控基因如何控制AFEs的合成尚未明了。由于AFEs极强的细胞毒性很可能会迫使其生产宿主进化出严格的调控机制来控制其合成,因此对AFEs途径特异性调控网络的解析将有利于我们深入理解其生物合成机制,并为AFEs的衍生物开发和产量提升奠定基础。本文以AFEs代表性分子天赐霉素(Tiancimycins,TNMs)为研究对象,在前期构建的高产菌链霉菌CB03234-S中对其BGC(tnm)中所含的5个假定途径特异性调控基因进行了系统研究,并通过转录分析和凝胶阻滞(EMSAs)试验解析了TNMs生物合成的调控网络,为了解和应用AFEs的途径特异性调控网络提供了参考和指导。首先我们对tnm中五个假定途径特异性调控基因tnm R1、tnm R2、tnm R3、tnm R4和tnm R7进行了预测蛋白序列分析,发现仅有tnm R1、tnm R4和tnm R7编码调控子,而tnm R2和tnm R3则编码激酶。同时我们分别构建了上述五个基因的过表达和敲除突变株,并进行发酵验证。结果表明,tnm R2和tnm R4与TNMs合成无关,tnm R1、tnm R3和tnm R7对TNMs产量有明显影响:tnm R7为正调控基因,敲除后不产生TNMs,过表达则使得TNMs产量提高1.3倍;tnm R1为负调控基因,过表达不产生TNMs,但敲除后TNMs产量同样显著降低;而tnm R3过表达无明显作用,但敲除后与tnm R1敲除突变株的表现相似。进一步的生物量实验表明,绝大部分突变株的生长情况与CB03234-S相同,但敲除tnm R1或tnm R3的突变株生物量显著减少,并且与TNMs的产生直接相关,因此Tnm R1和Tnm R3很可能组成一套特殊的孤儿双组分调控系统来限制TNMs合成。随后我们对不同AFE-BGCs中所含的假定途径特异性调控基因进行序列相似性网络(SNN)分析,发现形成了分别以tnm R1、tnm R3和tnm R7为代表的3类且在AFE-BGCs中保守存在,提示AFEs很可能拥有相似的途径特异性调控网络。为进一步解析TNMs途径特异性调控网络,我们通过RT-PCR确定了tnm可分为11个转录单元,并随后进行了q RT-PCR和EMSAs等分析。结果表明,Tnm R1能够抑制与TNMs生物合成相关的不同类型蛋白转录,包括形成必要AFE中间体的核心酶Tnm D/G/J/K1/K2和负责TNMs抗性及转运的重要辅助蛋白Tnm T2/S2/T1/S1。此外,Tnm R1还可以干扰正向调控子Tnm R7的转录,因而从更高层面下调另一组核心酶Tnm N/O/P的表达。根据上述结果,我们推断了TNMs的途径特异性调控网络:Tnm R3通过感应细胞生长期中的高水平ATP对Tnm R1磷酸化,使其严格限制目标基因的转录表达和TNMs合成,以避免TNMs毒性导致的致死效应来确保宿主正常生长;进入发酵中后期生长的停滞使ATP水平降低,导致Tnm R3失效,而未磷酸化的Tnm R1与启动子区域的结合能力下降,部分释放了相关基因的转录表达从而启动TNMs的合成。本研究揭示了由特殊的孤儿双组分调控系统Tnm R3/R1和正向调控子Tnm R7所组成的途径特异性调控网络对TNMs的生物合成进行着精细而严格的控制。这一途径特异性调控网络可以被推测为现有AFEs的共同调控机制,这将为我们深入理解和操纵AFEs的生物合成提供新的见解,并有助于AFEs的未来发展和临床应用。图34副,表41,参考文献72篇

关键词：途径特异性调控网络链霉菌十元环烯二炔天赐霉素孤儿双组分调控系统

以麦羟硅钠石为模板的氮化碳基复合材料的制备、结构与性能研究

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以麦羟硅钠石为模板的氮化碳基复合材料的制备、结构与性能研究

作者：李新香华南理工大学

学位级别：硕士

近年来,随着环境污染问题越来越严重,发展高效污水处理技术逐渐成为研究热点,氮化碳(CN)因其出色的可见光吸收及化学稳定性被应用在光催化降解领域中。本文选取麦羟硅钠石(MAG)为内模板,三聚氰胺为前驱体,逐步研究MAG模板的作用以及不... 详细信息

近年来,随着环境污染问题越来越严重,发展高效污水处理技术逐渐成为研究热点,氮化碳(CN)因其出色的可见光吸收及化学稳定性被应用在光催化降解领域中。本文选取麦羟硅钠石(MAG)为内模板,三聚氰胺为前驱体,逐步研究MAG模板的作用以及不同成分和结构的CN基材料的结构与光催化性能。首先,通过模板辅助热处理制备MAG修饰的CN(SCN@MAG),研究发现尽管模板的存在一定程度上阻碍了CN的缩聚,CN组分的结晶度和有序度降低,但MAG对CN组分的支撑提高了比表面积,并在CN表面引入了氰基(C≡N),从而增加了活性位点,促进了电荷分离,有效提升复合材料的光催化性能。随着MAG含量的增加,SCN@MAG的可见光响应逐渐增强,其中,SCN@MAG-1:1具有最佳的可见光响应强度,计算出SCN@MAG-1:1的带隙相对于SCN轻微变宽。观察微观形貌发现SCN@MAG-1:1中SCN组分更多的包裹在了MAG的外部,并呈现出更小更分散的片层,CN在材料表面的充分暴露有利于光的吸收,从而有利于光催化反应。光催化活性测试发现SCN@MAG-1:1表现出最佳的光催化降解四环素的活性,120 min内降解率达到73.5%,四个循环过后SCN@MAG-1:1仍表现出优异的光催化降解活性和结构稳定性。进一步地,将SCN@MAG-1:1去除模板得到SCN(MAG),发现去除模板的过程不会破坏CN中的C≡N,SCN(MAG)具有更高的比表面积,更大的孔容,从而为光催化过程提供更多的活性反应位点,去除模板后有效促进了载流子的分离,缩短了载流子的传输距离,抑制了光生载流子的复合。观察微观形貌发现,水热过程中三聚氰胺与剥离的MAG纳米片之间的静电相互作用对CN的层状形貌的调节起着关键作用,SCN(MAG)呈现破碎,卷曲的形貌,片层比CN的更小更薄,从而暴露更多的活性位点,提升光催化性能。光催化活性测试发现SCN(MAG)对罗丹明B的降解效率在60 min内几乎达到了100%,五次循环过后SCN(MAG)仍表现出优异的光催化活性和结构稳定性,自由基的活性顺序为:·O>h>·OH。最后,为了探究SCN(MAG)复合其他半导体时的结构调控作用,引入硫化镉(Cd S),制备了不同Cd S含量的复合材料(Cd S/SCN(MAG)),均呈现出典型的立方晶型Cd S,具有归属于CN的特征峰,其中,适当Cd S含量的样品可以观察到微弱的C≡N峰。Cd S/SCN(MAG)的可见光吸收范围居于SCN(MAG)和Cd S之间,计算出的Cd S/SCN(MAG)的带隙相对于SCN(MAG)变窄,但宽于Cd S。观察微观形貌发现,复合材料中Cd S组分为边缘明显的独立小颗粒并分布在SCN(MAG)的卷曲片层上,说明SCN(MAG)有助于调节Cd S的形貌。光催化活性测试发现复合材料良好的甲基橙降解活性,90 min内对甲基橙的降解率接近100%,·O是该催化反应中主要的活性物种。

关键词：麦羟硅钠石氮化碳硫化镉光催化降解

糖尿病足中医证型与理化指标及心血管疾病的相关性研究

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糖尿病足中医证型与理化指标及心血管疾病的相关性研究

作者：谢存香北京中医药大学

学位级别：硕士

目的通过对糖尿病足患者临床资料及中医证型的收集,探讨糖尿病足患者中医证型与理化指标及心血管病变的相关性,从侧面反映出糖尿病足的中医病因病机特点,探讨理化指标能否为糖尿病足中医辨证分型提供参考依据,糖尿病足合并心血管合并症... 详细信息

目的通过对糖尿病足患者临床资料及中医证型的收集,探讨糖尿病足患者中医证型与理化指标及心血管病变的相关性,从侧面反映出糖尿病足的中医病因病机特点,探讨理化指标能否为糖尿病足中医辨证分型提供参考依据,糖尿病足合并心血管合并症的患者是否有证型分布差异,为中西医结合防治糖尿病足及心血管合并症提供客观依据支持,以便后续的临床研究。方法选取符合纳入标准的DF患者185例,收集患者的基本资料、理化检查(血糖、血凝、血脂等)及合并症等,并进行再辨证分型。最后使用SPSS25.0进行统计分析,研究DF不同中医证型的患者与理化指标及心血管疾病发生的相关性。结果1.糖尿病足患者中男性明显多于女性,其中男性142人,女性43人,且无论各年龄段男性患病者均大于女性。50岁及以下患者10例,仅占总人数的5%,51岁至60岁患者38例,占总人数的21%,61岁至70岁患者65例,占总人数的35%,70岁以上患者最多108例,占39%。2.有87例患者有吸烟史,占总人数的47%;有56例患者有饮酒史,占总人数的30%。3.185例患者中糖尿病病程10年以下人数较少,有37人,占总人数的20%;糖尿病病程在10年至20年之间的有63人,占34.05%;病程达20年以上的患者数目最多为85人,占45.59%。4.所收集病例资料中湿热毒盛证组患者最多,共43例(23%);其后分别为血脉瘀阻证组41例(22%)、热毒伤阴证组37例(20%)、气阴两虚证组35例(19%)、寒湿阻络证组29例(16%)。5湿热毒盛证组HbAlc及FBG水平均为五组中最高,热毒伤阴证组FBG水平最低,但仍然高于正常值,血脉瘀阻证组HbA1c水平最低。6.湿热毒盛证组CRP水平最高,与其他证组相比均具有显著差异(P0.01);寒湿阻络证组LDL-C与湿热毒盛证组比具有显著的统计学差异(P>0.01),与热毒伤阴证组比有统计学差异(P0.05)。8.寒湿阻络证组UA水平最低,气阴两虚证组UA水平最高,两组相比具有统计学差异(P>0.05)。***患者可合并多种并发症。其中发病人数最多的前五个疾病为糖尿病周围血管病变(96.21%)、糖尿病周围神经病变(70.27%)、高血压(70.27%)、心血管病(60%),脑梗死(44.32%)。***患者合并的心血管疾病类型主要包括冠状动脉粥样硬化性心脏病和心力衰竭,其中合并冠状动脉粥样硬化性心脏病的占总数的74.77%,单纯合并心力衰竭者为8.11%,既合并冠心病又合并心衰者占17.12%。11.合并0-3种合并症的患者51例,其中湿热毒盛证14例(27.50%),寒湿阻络证10例(19.61%),血脉瘀阻证8例(15.67%),气阴两虚证7例(13.73%),气阴两虚证1例(1.96%)。合并4-6种并发症的患者94例,分布较均匀,其中湿热毒盛证21例(22.34%),血脉瘀阻证20例(21.28%),热毒伤阴证19例(20.21%),寒湿阻络及气阴两虚证均为17例(各占18.09%)。合并症数量大于6种的患者40例,血脉瘀阻证最多为13例(32.50%),气阴两虚证最少11例(27.50%),湿热毒盛证8例(20.00%),热毒伤阴证(15.00%),寒湿阻络证2例(5.00%)。12.本研究中DF合并心血管疾病患者111例,其中气阴两虚证26例(74.29%),寒湿阻络证18例(62.07%),热毒伤阴证19例(51.35%),湿热毒盛证17例(39.53%),血脉瘀阻证13例(30.23%),P<0.01,提示各证型间分布有显著统计学差异。结论1.糖尿病足的发生与年龄、糖尿病病程呈正密切相关。年龄越大,糖尿病足的发生率越高,病程越长,糖尿病足的发生率也越高。2.糖尿病足患者分布最广的证型为湿热毒盛证,其后依次为血脉瘀阻证、热毒伤阴证、气阴两虚证和寒湿阻络证。3.湿热毒盛证患者以FBG和HbA1c升高为特点;该组患者CRP水平明显升高,与炎症反应有关,可考虑将CRP作为临床诊断湿热毒盛证的参考。血脉瘀阻证患者PT延长,FIB升高明显。寒湿阻络证患者TC、TG、LDL-C、HDL-C均升高。4.糖尿病足患者可合并多种疾病,心血管疾病发病率高达50.27%,其中气阴两虚证患者合并冠心病的概率最高。

关键词：糖尿病足理化指标中医证型心血管疾病

Ni基合金/石墨烯复合材料的制备及析氢性能研究

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Ni基合金/石墨烯复合材料的制备及析氢性能研究

作者：梅香南昌大学

学位级别：硕士

随着化石能源的大量使用,造成了环境污染及能源危机等问题,氢能因其绿色环保可再生等特点广受关注。其中水分解制氢因产物绿色环保而成为研究的重点。在催化分解水制氢体系中,助催化剂的加入可以有效的降低析氢过电位,以此来提高产氢效... 详细信息

随着化石能源的大量使用,造成了环境污染及能源危机等问题,氢能因其绿色环保可再生等特点广受关注。其中水分解制氢因产物绿色环保而成为研究的重点。在催化分解水制氢体系中,助催化剂的加入可以有效的降低析氢过电位,以此来提高产氢效率。而目前使用较多的助催化剂大多是以Pt为主的贵金属,但由于贵金属的稀缺性和高价性,限制其大规模生产应用,故我们将目光转向廉价易得且含量丰富的非贵金属来代替。过渡金属Ni在地壳中含量丰富,催化活性高,近年来被广泛用作制氢体系的助催化剂。单独的金属Ni易团聚,造成活性位点低,与氢的吸附能很大,导致吸脱附不平衡,与金属Pt差异大。而金属合金化能改变单金属的电子云密度,调控氢吸附,有利于催化性能的提高。同时石墨烯又以其巨大的比表面积和优异的电子传输功能被广泛用作催化剂的载体和助催化剂等,而由于石墨烯表面存在着大量的含氧官能团,可以通过化学键、配位键和一些半导体或金属离子直接作用,且其自身又会被还原成RGO,合成石墨烯基复合物。本文通过直接煅烧氧化石墨烯和金属氯化物的前驱体,合成了由石墨烯负载的Ni基合金纳米颗粒,并作为催化析氢反应的助催化剂,与单一金属相比,催化活性高。本论文主要由以下两部分组成:(一)首先制备氧化石墨烯(GO),然后再加入不同比例的Ni(Ⅱ)盐和Cu(Ⅱ)盐,将前驱体在N+H气氛中煅烧,合成了NiCu合金/石墨烯复合材料(NCG),并作为染料敏化光催化产氢的助催化剂。由于金属-载体相互作用(MSI)的调制对提高金属纳米催化剂的催化性能具有重要意义。在此,采用一种合金化策略,通过引入Cu来调整石墨烯负载Ni催化剂中的MSI。结果表明,Cu的引入显着影响了NCG助催化剂中的MSI,合理的Ni/Cu比(4:1)显着提高了NCG助催化剂中的MSI。这种增强的MSI有利于电子从激发染料注入到RGO并进一步转移到NiCu合金,并导致具有足够活性位点的更小尺寸的NiCu合金纳米粒子(NPs)。此外,Ni和Cu之间的协同作用有利于优化NiCu表面的氢吸附。结果,与单金属Ni/石墨烯和Cu/石墨烯相比,NCG助催化剂的电催化和光催化HER性能有了显著提高。在染料敏化系统中,420 nm处的表观量子产率(AQY)高达67.7%。(二)在石墨烯溶胶中加入不同比例的Ni(Ⅱ)盐和Fe(Ⅲ)盐,之后加入一定量的尿素。干燥后将前驱体在N气氛下煅烧,以尿素在高温下热解产生的气体作为还原性气体将金属离子还原,制备了一种NiFe合金/石墨烯复合材料(NFG),并作为催化析氢的助催化剂。Fe的引入使得电子向碳原子转移,通过未充满电子的d轨道调来控Ni的氢吸附能,由于析氢反应过程中氢吸附的稳定,金属粒子附近的碳原子电荷密度较大,有利于析氢反应,在碱性条件下表现出较好的析氢活性。

关键词： NiCu合金/石墨烯 NiFe合金/石墨烯金属-载体相互作用氢吸附/解吸助催化剂析氢反应

机械化学法合成系列不对称Salen催化剂及应用研究

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机械化学法合成系列不对称Salen催化剂及应用研究

作者：郑树香北京化工大学

学位级别：硕士

Salen型金属有机络合物具有高稳定性和易回收性,催化反应进行具有高对映选择性。机械化学法以绿色环保等优点近年来受到越来越多的关注。本论文提出了采用机械化学法合成不对称Salen配体及金属络合物;并且基于Ullmann偶联反应,也制备了... 详细信息

Salen型金属有机络合物具有高稳定性和易回收性,催化反应进行具有高对映选择性。机械化学法以绿色环保等优点近年来受到越来越多的关注。本论文提出了采用机械化学法合成不对称Salen配体及金属络合物;并且基于Ullmann偶联反应,也制备了双金属Salen催化剂,并研究了金属Salen的催化性能,成果如下:1围绕亚胺的合成原理,采用机械化学法,得到收率较好的不对称的Salen型配体,产率为71-95%。在Salen配体中引入二乙基胺基团(-N(CHCH)),可以促进纯化、提高催化效率。研究了不对称Salen配体与Zn、Cu和Co的螯合效果,手性Co-salen络合物的螯合率高达98%。探索了其催化环氧氯丙烷的水解动力学拆分(HKR),反应的对映选择性较高(ee值为98%)。然后研究催化末端环氧化物不对称开环与酚类反应制备α-芳氧基醇(收率为56-88%)。并且探索了催化反应机理:催化剂在用HOAc活化后,Co(salen)阳离子和OAc在催化过程中存在分子水平的相互作用(亲电-亲核双重活化机制),为中间体提供了更好的氢键供体能力。2基于溴代不对称Salen配体,与羟基化合物进行Ullmann偶联反应,形成双金属络合的配位点。以溴代Salen型希夫碱与对苯二酚的反应为例,对反应过程中的条件(溶剂、温度、碱、反应时间)进行优化,选择溶剂为DMF,碱为CsCO,催化剂Cu Br 10 mol%,添加剂为18-冠醚-6,回流10 h,产率为32-66%。然后以对苯二酚和乙二醇配体为特例,和Co(OAc).4HO进行双金属络合,脂肪族配体的产率更高为89%。通过研究其催化1-苯基-1-环己烯的环氧化反应的产率和回收率,对双金属Salen催化剂的性能进行表征。产物及中间体通过NMR、FTIR、HRMS、HPLC等波谱手段进行了表征。

关键词： Salen型金属络合物不对称机械化学法 Ullmann偶联反应双金属络合对映选择性

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消费型医疗美容纠纷类案评析

消费型医疗美容纠纷类案评析

作者：许群香湖南大学

学位级别：硕士

在“颜值经济”概念的兴起和短视频行业蓬勃发展的互联网时代,使得民众普遍对自己的外在形象有了更高的关注度。人们可以有机会通过医疗美容等手段,对自己的身体进行一定的调整,但随之也产生了许多的争议和纠纷。现代消费型医疗美容的... 详细信息

在“颜值经济”概念的兴起和短视频行业蓬勃发展的互联网时代,使得民众普遍对自己的外在形象有了更高的关注度。人们可以有机会通过医疗美容等手段,对自己的身体进行一定的调整,但随之也产生了许多的争议和纠纷。现代消费型医疗美容的两大主要特点就是“入侵”和“创伤”,这种消费行为与通常的消费行为相比,更具危险性和不确定性。因此,在学术和司法实践中,对于消费型医疗美容行为的法律性质以及法律适用的选择,一直都存在着争论。为此,对消费型医疗美容行为进行法律上的界定至关重要。在消费型医疗美容的法律关系中,医疗美容接受者是医疗美容行为的接受方,其医疗美容行为属于生活消费行为;而医疗美容行为的服务提供方是医疗机构且具有营利性,其本质上与《消费者权益保护法》所规范的“消费者”与“经营者”相一致。因此,该类型医疗美容也应纳入《消费者权益保护法》的规制范畴。同时,在此基础上,也要明晰消费欺诈与民事欺诈之间的不同,以减轻消费者的举证责任;对惩罚性赔偿的前提和计算依据也需进行明确。具体而言,对于《消费者权益保护法》所涉及的消费型医疗美容纠纷,在界定消费型医疗美容的性质时,应将其认定为一种特殊的消费行为,但需要强调的是,只有兼具消费性和医疗性的消费型医疗美容行为才可纳入《消费者权益保护法》的规制范畴;在法律适用上,可根据《消费者权益保护法》的相关规定进行适用;在法律关系上,需厘清合同关系与侵权责任关系;在确定欺诈行为时,注意区别于民事欺诈,避免将更多的证明责任和证明义务强加于消费者;在完善惩罚性损害赔偿制度时,要对惩罚性损害赔偿制度的前提进行明确,并将惩罚性赔偿的计算依据确定下来,以免出现法律适用的差异。这既是消费者权益保护的一种体现,也是消费者权益保护的一种重要手段。

关键词：消费型医疗美容法律适用消费欺诈惩罚性赔偿

基于水滑石限域效应构筑同手性组装体及其光电性能研究

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基于水滑石限域效应构筑同手性组装体及其光电性能研究

作者：梁开香北京化工大学

学位级别：硕士

非手性分子的同手性超分子组装(HSA)从对称性破缺的角度为理解生物同手性起源提供了重要线索。然而,平面非手性分子由于缺乏扭曲堆叠的驱动力,仍然面临形成HSA的挑战。二维界面作为非中心对称表面,可以使非手性单体处于受限空间环境,使... 详细信息

非手性分子的同手性超分子组装(HSA)从对称性破缺的角度为理解生物同手性起源提供了重要线索。然而,平面非手性分子由于缺乏扭曲堆叠的驱动力,仍然面临形成HSA的挑战。二维界面作为非中心对称表面,可以使非手性单体处于受限空间环境,使其远离热力学稳定态的各向同性的堆积排列方式,更容易出现对称性破缺。本文利用二维插层水滑石(LDH)的分级组装机理和结构效应的协同,诱导空间不对称结构的出现,进而获得手性可控的HSA。在此基础上,选择光电功能分子作为单体分子,获得新型的功能化HSA,发挥其在光电应用领域中的优势。本论文研究内容如下:1.提供了一种诱导平面型非手性分子形成明确手性HSA的技术。以平面非手性N,N′-二丙酸-苝二酰亚胺(PDI)为模型分子,研究了PDI分子阵列在LDH层间形成的空间不对称结构。利用LDH作为能量陷阱,克服非手性单体分子有序组装的部分能垒,使阵列远离了热力学平衡的稳定状态,保持在动力学平衡的亚稳状态。保证去除LDH后,阵列具有了活性生长能力,使空间不对称结构能被放大成HSA。HSA的手性是可以通过涡旋方向控制和预测的。最后改变分子平面结构,制备相应的产物。分析得到可控HSA的合适候选分子具有以下特征:分子中心平面环数>3个;这些分子可以形成大而有序的阵列。因此,该方案简化了HSA的分子设计,具有一定的通用性。2.在HSA动力学可调控的基础上,实现了HSA的可控制备及光电应用。通过改变超声时间以及加入不良溶剂的时间等探究了活性HSA的动力学可调性,实现了HSA的可控制备;同时种子(活性单元)诱导的活性超分子组装体(SSA)也具有可控性。得益于HSA分级组装过程中PDI分子的理化性质(内置电场的放大)被多次放大,本文中HSA的光电信号是普通PDI组装体的5倍,表现出优异的光电性能。这将为此类材料在光电器件等方面的应用提供新的可能。

关键词：水滑石限域效应同手性组装体手性选择光电性能