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抗高血压药替米沙坦新的合成工艺研究

抗高血压药替米沙坦新的合成工艺研究

作者：张启君东北农业大学

学位级别：硕士

本论文对抗高血压药替米沙坦合成方法进行了研究并设计出一条新的、适合工业化大生产的全合成路线。每年全世界的死亡人数中有三分之一的人是死于原发性高血压,原发性高血压也是心血管疾病的重要危险因素之一。大多数抗高血压药物主要... 详细信息

本论文对抗高血压药替米沙坦合成方法进行了研究并设计出一条新的、适合工业化大生产的全合成路线。每年全世界的死亡人数中有三分之一的人是死于原发性高血压,原发性高血压也是心血管疾病的重要危险因素之一。大多数抗高血压药物主要是作用于肾素-血管紧张素体系,这种体系在控制血压和体内水-电解液平衡起着极其重要的作用。肾素可以将血管紧张肽原转化为十肽血管紧张素Ⅰ,继而通过血管紧张素转换酶(ACE)转变为八肽血管紧张素Ⅱ,而它和血管紧张肽受体AT1结合后会成为一种强有力的血管收缩剂。九十年代初期,由默克公司开发出的一种非肽类的用于治疗高血压的新药洛沙坦。它是一种血管紧张素Ⅱ受体拮抗剂,这种沙坦类药物都包含有重要的联芳作用基团。替米沙坦就是这类畅销药物的重要一员,因其与血管紧张肽受体AT1有很高的亲和性,从而具有很好的生物药效和较少的日用量,在治疗高血压和因其引起的心血管疾病方面具有非常好的疗效。关于替米沙坦的第一条全合成路线是由Ries等人报道的,它采用3-甲基-4氨基苯甲酰甲酯作为原料与丁酰氯进行酰化,然后经过硝基化,还原硝基得到胺类化合物,胺类化合物环化生成苯并咪唑衍生物,再通过皂化将生成的羧酸与N-甲基邻苯二胺缩合成双苯并咪唑,与4'-溴甲基联苯-2-甲酰叔丁酯烷基化后水解得到替米沙坦。这条路线一共有八步反应,最终收率为21%。虽然后续有一些关于这条路线改进的文献报道,例如在R倒数第二步中用氢氧化钾代替叔丁醇钾和倒数第一步中用盐酸的甲醇溶液代替三氟乙酸,这条路线还是存在着诸如原料过于昂贵等多方面不足。本文报道了一种新的合成替米沙坦的路线,它是以价格廉价的邻苯甲胺作为起始原料,与丁酰氯酰化并通过氯甲基化生成N-(4-(氯甲基)-2-甲苯基)丁酰胺,接着与六亚甲基四胺反应生成重要的中间体N-(4-甲酰基-2-甲苯基)丁酰胺而不是已报道路线中的需要通过皂化产成羧酸的甲酯化合物。N-(4-甲酰基-2-甲苯基)丁酰胺经过硝化生成硝基化合物,用铁粉取代钯碳经过一步反应还原、环化得到2-正丙基-4-甲基-6-甲酰基苯并咪唑且反应收率达到了90%。然后经过与4-溴甲基-1,1'-联苯-2'-羧基叔丁酯烷基化反应生成[(2-正丙基-4-甲基-6-甲酰基苯并咪唑)-1-基]甲基-[1,1'-联苯]-2'-羧基叔丁酯。酯再经过水解生成[(2-正丙基-4-甲基-6-甲酰基苯并咪唑)-1-基]甲基-[1,1'-联苯]-2'-羧酸中间体,最后羧酸中间体与N-甲基邻苯二胺在亚硫酸氢钠作用下通过温和的反应条件得到终产物替米沙坦。本文报道的替米沙坦合成方法,是一条新的,经济的,有效的全合成路线。它由八步反应组成,以邻甲苯胺为起始原料,总收率为20.5%。因其具有路线短,操作简单和收率高等优点,因而更适合工业化大生产。

关键词：高血压降血压药物替米沙坦合成

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一种新型泥浆搅拌装置

工程机械 2004年第8期35卷 12-13页

作者：张启君魏恒中国矿业大学机电学院徐工研究院

水平定向钻在施工过程中,需要使用与钻机功率相匹配的泥浆液搅拌装置,该装置对于钻头的钻进和壳壁的支撑保护有着十分重要的作用.目前,在大多数泥浆搅拌装置中,膨润土是经罐体上面的料斗进入搅拌罐内,采取电动机通过减速机驱动罐内搅拌... 详细信息

水平定向钻在施工过程中,需要使用与钻机功率相匹配的泥浆液搅拌装置,该装置对于钻头的钻进和壳壁的支撑保护有着十分重要的作用.目前,在大多数泥浆搅拌装置中,膨润土是经罐体上面的料斗进入搅拌罐内,采取电动机通过减速机驱动罐内搅拌器进行泥浆的搅拌.在实际工作过程中存在以下问题:(1)膨润土的料斗过高,易造成膨润土粉末从料斗飞出而伤害操作人员;(2)减速机与罐体的连接结构部分密封性差,经常泄漏;(3)因罐体内混合液的PH值不断变化,泄漏的腐蚀液体,造成减速机、搅拌器寿命缩短,更换次数增加等等.

关键词：搅拌装置管道塑料管罐体锁紧螺母塑胶管管类文丘里喷嘴

棉花期权套期保值策略分析及优化 ——以M公司为例

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棉花期权套期保值策略分析及优化 ——以M公司为例

作者：张启君河北金融学院

学位级别：硕士

随着国际经济的多元化发展,国际贸易往来的纷繁复杂,农产品等大宗商品价格的波动以往更加剧烈,尤其是棉花价格随着时令、天气、国际贸易和国内政策等因素影响,波动的可能性和幅度近几年都有较大增加。而且随着人们知识水平的提高,对风... 详细信息

随着国际经济的多元化发展,国际贸易往来的纷繁复杂,农产品等大宗商品价格的波动以往更加剧烈,尤其是棉花价格随着时令、天气、国际贸易和国内政策等因素影响,波动的可能性和幅度近几年都有较大增加。而且随着人们知识水平的提高,对风险的认识更为全面的时代里,人们的风险管理关注度也越来越高。我国棉花产业链相关企业在国际经济形势变动下求生存,在竞争越来越激烈的市场中求发展,为了持续稳定的生产经营,棉花产业链相关企业迫切需要做好风险管理。我国相关棉企在期货市场上的参与广度和深度与发达国家相比略为逊色,具体到M公司的案例就可以发现棉花期权的运用上还存在一些问题,这些问题需要进一步分析和优化。因此本文结合M公司案例,多方面多角度分析棉花期权,为我国棉企以及棉农运用棉花期权进行套保提供参考。本文在对棉花期权套期保值策略分析和优化方面,首先是对棉花的现状进行分析,发现我国是棉花产量和消耗量的大国;然后对期权的现状和M公司的情况进行介绍和分析,发现近几年期权交易增量很大,同时M公司运用期权套保效果也是比较好的,但是还存在一些问题。接着运用ECM模型从期货端计算了棉花期货的套期保值比率,为更好地运用棉花期权做基础条件,同时也对比出期货和期权套保的特点及优劣;再者设计二叉树模型计算Delta值,做Delta中性策略、棉花期货期权组合策略、两个不同行权价期权组合策略和三个不同行权价期权组合策略,对案例中M公司的套保方案进行优化。最后通过对比以上策略得出设计的这些策略效果都是比较好,但也各有优缺点,这就需要根据市场环境、公司的期望和公司的实际情况进行选择,但组合后的策略相比单独的看涨或看跌期权效果好。根据M公司的案例情况来看,期货期权组合的保护性策略最优,其次是二叉树模型和Delta中性策略结合的风险控制表现最佳,其他的策略次之。

关键词：棉花期权 ECM模型二叉树模型期权组合期权套保策略

基于STEM的初中科学课程教学设计模型研究

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基于STEM的初中科学课程教学设计模型研究

作者：张启君云南大学

学位级别：硕士

STEM教育起源于美国,目前已成为国内教育学领域热门研究话题之一。STEM教育以科学、技术、工程和数学四门课程为基础,以工程设计串联进行学科整合,以项目为导向开展情境式学习。在STEM课程具体实践中,STEM教育对于提高学生科学课程学习... 详细信息

STEM教育起源于美国,目前已成为国内教育学领域热门研究话题之一。STEM教育以科学、技术、工程和数学四门课程为基础,以工程设计串联进行学科整合,以项目为导向开展情境式学习。在STEM课程具体实践中,STEM教育对于提高学生科学课程学习兴趣,培养学生科学素养、创新意识和解决问题的能力有着重要作用。本研究梳理STEM课程国内外研究现状,在分析STEM课程与教学设计模型发展历程的基础上,开展了STEM教育理论研究,探索创新了本土化的初中科学课程教学设计模型。进行了STEM课程实践研究,将STEM教育理念整合融入我国初中科学课程,遵循初中科学课程标准的指导,进行基于STEM的初中科学课程整合和教学设计,为改善我国初中科学教育的教学设计提供参考。本研究构建了可行有效的基于STEM的初中科学课程教学设计模型,该模型包含分析、设计、开发、实施、评价五个模块的教学设计,并对教学实施过程的八个环节进行了重点构建。依据该模型,本研究选择初中《科学》课程中《探索宇宙》主题进行具体教学设计,展现融合STEM教育理念的科学课程教学设计过程。通过准实验验证了STEM课程教学设计模型的有效性,并对模型进行了优化改进。对实际教学的问卷调查、教师访谈和课堂分析表明,基于STEM的初中科学课程教学设计模型能够帮助学生习得基本的科学课程知识,且成绩优于对照班的学生,该模型可以帮助学生达成科学课程标准的具体要求,培养学生的创新思维。

关键词： STEM教育初中科学课程整合教学设计模型

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对开发旋挖钻机的几点看法(2)

工程机械 2005年第9期36卷 51-53页

作者：张启君徐工研究院

(续上期)4开发旋挖钻机的几点看法近年来,国内有几家单位对旋挖钻机陆续进行了一些开发工作,但由于种种原因,都没有能够形成系列的成熟产品,预计国内企业将加快开发旋挖钻机的系列产品.

关键词：旋挖钻机技术参数回旋钻机施工工艺旋挖钻机施工长螺旋钻孔机几点看法

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对开发旋挖钻机的几点看法(1)

工程机械 2005年第8期36卷 34-36+104页

作者：张启君徐工研究院

介绍国内外公司生产的旋挖钻机的型号与特点,使用进口旋挖钻机的国内主要施工企业以及常用主要钻孔的方法;分析旋挖钻机的优缺点和施工规范等,对国内旋挖钻机的开发提出建议和参考。

关键词：旋挖钻机产品开发

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多级孔钛硅分子筛的设计合成及催化性能研究

多级孔钛硅分子筛的设计合成及催化性能研究

作者：张启君哈尔滨师范大学

学位级别：硕士

作为多孔催化材料的典型代表,微孔沸石一直是石油化工和精细化学品生产领域重要的工业用催化剂。但是,微孔沸石中较小的孔径(<1nm)使得其在具有较大尺寸的大分子催化反应中往往活性较低,这在很大程度上限制了微孔沸石更加广泛的应用。... 详细信息

作为多孔催化材料的典型代表,微孔沸石一直是石油化工和精细化学品生产领域重要的工业用催化剂。但是,微孔沸石中较小的孔径(<1nm)使得其在具有较大尺寸的大分子催化反应中往往活性较低,这在很大程度上限制了微孔沸石更加广泛的应用。多级孔沸石催化材料的出现,从根本上克服了微孔沸石尺寸较小这一限制。多级孔沸石是一类具有多级孔道结构的新兴沸石催化材料,其特殊的多级孔道结构(微孔-介孔、微孔-大孔)使得反应物分子在孔道内的扩散和传质作用得到明显增加,孔道内活性中心与反应物的接触机会大大提高,最终导致反应物的催化转化效率的提高。本文分别采用一锅法和两步合成法成功制备了多级孔TS-1钛硅分子筛,XRD、FT-IR、UV-Vis、SEM、氮气吸附-脱附、(ICP-MS)等表征手段对多级孔钛硅分子筛进行了表征,确定了多级孔材料的晶体结构、骨架Ti物种的配位情况以及多级孔道的孔径尺寸。以苯酚羟基化反应和苯甲醛一锅反应制备苯甲酰胺为探针反应,考察了所制备的多级孔TS-1分子筛的催化活性。在一锅法中,以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为微孔模板剂和碱源、钛酸四异丙酯为钛源、正硅酸四乙酯为硅源,以大孔阴离子树脂球作为大孔硬模板剂,水热条件下,程序升温制备了多级孔TS-1分子筛HP-TS-1-A。表征结果表明,该材料具有典型的MFI结构,钛物种以四配位的形式固定在骨架中。在两步合成法中,首先制备出无定形的多孔钛硅球,然后以TPAOH为微孔模板剂和碱源,通过高温晶化的方法制备了多级孔TS-1分子筛HP-TS-1-B,该材料同样具有MFI的结构和骨架内四配位的钛物种。以上两种方法均可以获得多级孔TS-1分子筛。在苯酚羟基化制备苯二酚的反应中,两种多级孔TS-1分子筛HP-TS-1-A和HP-TS-1-B均给出了较高的苯酚转化率,分别为20.9%和15.9%,表明其具有突出的催化氧化能力。值得注意的是,与大家普遍认可的高活性催化剂TS-1纳米粒子相比,HP-TS-1-A和HP-TS-1-B给出了更高的催化效率(TOF),表明了多级孔结构在该反应中优势,即较大的二次孔有利于反应物在孔道内的传质和扩散。此外,以制备的多级孔TS-1分子筛为催化剂载体,在其孔道内负载Rh物种,实现了苯甲醛一锅反应制备苯甲酰胺反应的多相催化,苯甲醛的转化率达到68.0%,苯甲酰胺的选择性达到了59.7%。

关键词：多级孔分子筛负载晶化苯甲酰胺

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对开发旋挖钻机的几点看法(3)

工程机械 2005年第10期36卷 41-42页

作者：张启君徐工研究院

(续上期)4.4开发时要清楚旋挖钻机的主要部件与选购件旋挖钻机基本组成:各型旋挖钻机均为全液压履带自行式,结构大同小异,都是由主机、履带式底盘、钻架、动力头、加压液压缸和主副卷扬等部分组成,并全部安装组合在履带式底盘上.

关键词：旋挖钻机钻架动力头垂直度显示功能漂石地层主卷扬几点看法

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ZD系列水平定向钻机

建筑机械 2005年第5期25卷 109-110页

作者：张启君徐工研究院江苏徐州221004

水平定向钻机作为非开挖技术中最具活力的一种施工设备,具有导向准确、有利环保、效率高等特点.它能在一定曲率半径范围内绕开障碍物,避免破坏管线经过地区的生态环境,施工速度快、效率高,穿越长度和深度大,在国内已越来越多地应用于石... 详细信息

水平定向钻机作为非开挖技术中最具活力的一种施工设备,具有导向准确、有利环保、效率高等特点.它能在一定曲率半径范围内绕开障碍物,避免破坏管线经过地区的生态环境,施工速度快、效率高,穿越长度和深度大,在国内已越来越多地应用于石油、天然气、电力、电信等领域.目前生产水平定向钻机的国内企业有:河北廊坊勘探技术研究所、中地装备集团技术中心、徐工集团、中联重科、上海隧道股份有限公司、中南冶金机械厂、宣化英格索兰公司、北京煤矿机械厂等,部分高校及科研院所如清华大学、重庆大学、同济大学等亦在研发水平定向钻机.徐工研究院在调查研究的基础上已开发出ZD1245/ZD2070水平定向钻,整机主要由底盘、动力头、钻架、发动机系统、钻杆自动存取装置、钻杆自动润滑装置、虎钳、锚固装置、钻具、液压系统、电气系统及泥浆系统等部件组成.

关键词：水平定向钻机 ZD系列勘探技术研究所非开挖技术施工设备曲率半径生态环境施工速度国内企业障碍物天然气石油

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