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基于配体4-（4’-吡啶基）吡唑的Cu（Ⅰ）金属配位聚合物的合成，结构及荧光性质的研究

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基于配体4-（4’-吡啶基）吡唑的Cu（Ⅰ）金属配位聚合物的合成，...

作者：张劲祥汕头大学

学位级别：硕士

内部结构单元的特征以及单元间的相互联系很大程度上决定了配位聚合物本体的宏观性质。这种构性关系也成为配位聚合物结构和性质设计所遵循的一个原则。近年来,为了得到期望的配位聚合物结构和性质,从底朝上的设计思路正广泛地被应用于... 详细信息

内部结构单元的特征以及单元间的相互联系很大程度上决定了配位聚合物本体的宏观性质。这种构性关系也成为配位聚合物结构和性质设计所遵循的一个原则。近年来,为了得到期望的配位聚合物结构和性质,从底朝上的设计思路正广泛地被应用于配位聚合物的合成和相关性质的研究。本论文的工作重点是以4-（4’-吡啶基）吡唑（Hppz）为配体溶剂热合成系列CuΙ金属配位聚合物,从中探讨吡唑环的侧链烷基对配位聚合物自组装的影响,以及研究其中一些相关产物的光致发光性质、热稳定性与结构的关系。在研究以铜-吡唑盐[Cu+（Pz?）]3 （Cu3）为基本构筑单元的配位聚合物荧光性质时,我们发现此类化合物有一些新颖的荧光热色现象,并对这一现象作了初步的探讨。此外,作者水热合成了系列的一维CuΙ聚合物链,通过比较相关的结构数据,发现氢键、疏水效应等超分子作用力对非配体支撑的亲铜作用有显著的影响,并对相关化合物的荧光性质进行了初步的研究。第1章重点回顾和总结了亲金属作用对多核d10金属配合物结构组装和荧光性质的影响。将亲金属作用构筑的几个经典金属簇简单分成几类:三核一价d10金属配合物分子（M3）的堆积模式及其荧光色变现象;铜碘簇,特别是Cu4I4（Py）4簇新颖的热致变色现象以及对它发光归属的指认;硫铜簇和多核的d10金属乙炔化物的结构特点及相关化合物的荧光热致变色现象。此外,结合配体的结构特征,阐述了本论文的研究内容和意义。第2章以3,5-二甲基-4-（4’-吡啶基）吡唑（Dmppz）, 3,5-二乙基-4-（4’-吡啶基）吡唑（Deppz）作为配体,用溶剂热的方法合成了六个以Cu3构型为构筑单元的配位聚合物[Cu（Dmppz）]3 （1）、{[Cu（Dmppz）]3[CuCN]3}∞（2）、{[Cu（Dmppz）]3（CuI）}n （3） {[Cu（Deppz）3]（CuI）}n （4）、{[Cu（Deppz）3]（CuI）2}n （5）、{[Cu（Deppz）3]（CuSCN）?（CH3CN）}n （6）和一个具有另类三核铜中心的配位聚合物{Cu3（Deppz）（CN）2}n。利用单晶X射线衍射表征了它们的晶体结构,并着重分析了它们分子间的亲铜作用和其它一些弱作用。通过结构分析和对比,总结了配体吡唑环上不同的烷基链在相似的合成条件下对分子的自组装影响。此外,对不同结构特点的配位聚合物在低温下的光致发光行为进行分类讨论,初步解释了其中的一些新颖的磷光热致变色现象。第3章分别以Dmppz, Deppz作为配体,在相似的水热反应条件下合成了系列低维的Cu（?）配位聚合物[Cu（Dmppz）Cl]∞（8）、[Cu（Dmppz）Br]∞（9）、[Cu（Deppz）Cl]∞（10）、[Cu（Deppz）Br]∞（11）、[Cu2（Deppz）2I2]∞（12）。单晶结构分析表明,在这些配位聚合物中,8-11是同构的一维链,而12是一个由Cu2I2单元与配体Deppz构筑的二维平面结构。在同构的四个化合物里,着重对比分析了两个相邻一维链之间的亲铜作用与N（C）-H…Cl（Br）氢键、烷基链的疏水效应等弱作用的关系。分析结果表明除了氢键的“支撑辅助”外,烷基链的疏水效应可能导致了相邻一维链间更短的Cu…Cu接触,说明这种效应相对于自身的空间排斥效应要占优势。

关键词： CuΙ配位聚合物 4-（4’-吡啶基）吡唑亲铜作用荧光热致变色

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“有机化学实验”课程体系的改革和探索

教育教学论坛 2023年第18期 69-72页

作者：张劲祥林惠红李金燕韩山师范学院化学与环境工程学院广东潮州521041

“有机化学实验”是有机化学教学的重要组成部分。从韩山师范学院教学实际出发,提出以综合性、设计性为导向,侧重将基本技能训练、实验安全、大型仪器的表征示教等基本内容贯穿综合性合成实验和设计性文献实验中,并设计合理的考核权重... 详细信息

“有机化学实验”是有机化学教学的重要组成部分。从韩山师范学院教学实际出发,提出以综合性、设计性为导向,侧重将基本技能训练、实验安全、大型仪器的表征示教等基本内容贯穿综合性合成实验和设计性文献实验中,并设计合理的考核权重以评价学生的各方面能力;注重有机化学实验基础性和创新性融合,探讨教学与科研实践的桥梁,以期为建立以培养大学生综合素质和创新能力为核心的“有机化学实验”教学新模式提供借鉴。

关键词：设计性实验综合性实验有机化学实验课程体系改革

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罗汉果中黄酮的最佳提取条件的研究

韩山师范学院学报 2004年第3期25卷 77-80页

作者：储召华张劲祥韩山师范学院化学系广东潮州521041

采用超声波法,通过两种溶剂(乙醇和丙酮)的比较,选择乙醇作为溶剂,在确定单因子的基础上,设计正交实验,探讨罗汉果中黄酮类化合物的最佳提取工艺.研究结果表明:以30%的乙醇,1∶30的料液比,浸取24h,在70℃下超声45min,罗汉果中黄酮的浸... 详细信息

采用超声波法,通过两种溶剂(乙醇和丙酮)的比较,选择乙醇作为溶剂,在确定单因子的基础上,设计正交实验,探讨罗汉果中黄酮类化合物的最佳提取工艺.研究结果表明:以30%的乙醇,1∶30的料液比,浸取24h,在70℃下超声45min,罗汉果中黄酮的浸取率最高.

关键词：罗汉果黄酮提取超声波法溶剂乙醇

持之以恒推进依规治党——新时代党内法规制度建设

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党建 2024年第6期 26-29页

作者：张劲中国政法大学法学院党内法规研究所

经国序民,正其制度。中国共产党历来重视党内法规制度建设。党的十八大以来,以习近平同志为核心的党中央统揽“四个伟大”,统筹“两个大局”,紧紧围绕党和国家事业发展全局,把加强党内法规制度建设作为全面从严治党的长远之策、根本之策... 详细信息

经国序民,正其制度。中国共产党历来重视党内法规制度建设。党的十八大以来,以习近平同志为核心的党中央统揽“四个伟大”,统筹“两个大局”,紧紧围绕党和国家事业发展全局,把加强党内法规制度建设作为全面从严治党的长远之策、根本之策,坚持依法治国与制度治党、依规治党统筹推进、一体建设,取得了历史性的成就。实践证明,党规党纪发挥了强大治理效能,彰显了中国特色社会主义制度优势。党的各级组织、全体党员干部必须始终保持对党规党纪的敬畏之心,自觉遵守党规党纪。

关键词：依规治党党的十八大以来党内法规制度建设党规党纪党员干部全面从严治党制度治党治理效能

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推进共同富裕的体制、机制和制度建设论

苏州大学学报（哲学社会科学版） 2024年第1期45卷 44-51页

作者：张劲松南京审计大学公共管理学院江苏南京211815

实现共同富裕需要全面把握其体制、机制及制度建设。推进共同富裕是社会主义体制的应有之义,中国正在进行中的共同富裕体制是社会主义体制的重要组成部分。共同富裕的机制是实现共同富裕体制的具体途径,机制就是使体制发挥功能的实践,... 详细信息

实现共同富裕需要全面把握其体制、机制及制度建设。推进共同富裕是社会主义体制的应有之义,中国正在进行中的共同富裕体制是社会主义体制的重要组成部分。共同富裕的机制是实现共同富裕体制的具体途径,机制就是使体制发挥功能的实践,其内在机制有城乡一体化机制、地域均衡机制、公平分配机制。共同富裕的体制机制都要靠制度来规范和落实,具体而言包括:要在高质量发展的基础上推进先富带后富的制度建设,要在完善分配制度的基础上推进第三次分配的制度建设,要在实现现代化的基础上推进乡村共同富裕的制度建设,要在做大中产的基础上推进缩小三大差距的制度建设。

关键词：共同富裕先富带后富城乡一体化高质量发展

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数字空间对人类生产生活的改造及其治理

北京联合大学学报(人文社会科学版) 2024年

作者：张劲松南京审计大学公共管理学院

人类社会从三维物理空间发展到四维空间——数字空间(也有人叫它虚拟空间、元宇宙),集数字技术大成的数字空间对人类的冲击很大。数字空间实现了对人类生产生活三维空间的全覆盖,对人类生产方式做了全面改造(产业数字化和数字产业化)。... 详细信息

人类社会从三维物理空间发展到四维空间——数字空间(也有人叫它虚拟空间、元宇宙),集数字技术大成的数字空间对人类的冲击很大。数字空间实现了对人类生产生活三维空间的全覆盖,对人类生产方式做了全面改造(产业数字化和数字产业化)。数字空间不仅改造了人类的人文科学研究体系,还可以实现寓教于乐并催生虚拟文明。数字空间具有三个层次,从第一层次向第二、第三层次递升,数字空间趋于无限。数字空间与现实空间共生并相互创造。数字空间改造人类生产生活后只需极少数人在三维空间从事生产,生产与生活出现对立,中心与去中心的社会关系发生冲突,还存在着各国对美好生活的争夺。应对数字空间改造人类生产生活带来的挑战,人类有多种治理路径可以选择,可以将数字空间打造成消费即生产、分布式生产生活、自由人联合体的场景。

关键词：数字空间数字技术信息技术数据要素数字化元宇宙

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语言冗余和韵律结构对普通话音节时长的影响

清华大学学报(自然科学版) 2024年

作者：刘晓旺郝韵张劲松格罗宁根大学语言与认知中心北京语言大学语言智能学习研究所北京语言大学信息科学学院

语音信息论主要研究语言信息冗余和声学特征之间的关系。目前的研究结论主要来自印欧语系的语言,而在汉语普通话方面的研究较少,尤其是在语言冗余与韵律结构(边界和重音)的对应关系问题上,还缺乏研究。该文运用信息理论中的惊异度(surpr... 详细信息

语音信息论主要研究语言信息冗余和声学特征之间的关系。目前的研究结论主要来自印欧语系的语言,而在汉语普通话方面的研究较少,尤其是在语言冗余与韵律结构(边界和重音)的对应关系问题上,还缺乏研究。该文运用信息理论中的惊异度(surprisal)概念表示语言冗余程度,通过计算汉语朗读语篇语料库(ASCCD)中汉字层级的一元惊异度(unigram surprisal)和二元惊异度(bigram surprisal),考察普通话中语言冗余、韵律结构和音节时长三者之间的关系。结果表明:给定前字的二元惊异度与重音程度有关,给定后字的二元惊异度与边界层级存在对应关系;在控制韵律结构因素后,语言冗余能够独立解释音节时长的变化,从而支持弱化版的平稳信号冗余假设。

关键词：语言冗余音节时长韵律结构平稳信号冗余假设

基于BERT的中文电子病历实体关系抽取方法研究

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基于BERT的中文电子病历实体关系抽取方法研究

作者：张劲松山东师范大学

学位级别：硕士

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数字化转型提升了企业可持续发展绩效吗

会计之友 2024年第13期 55-62页

作者：张劲松张云姝哈尔滨商业大学会计学院

“十四五”规划指出,以数字化引领绿色化发展,实现数字技术与绿色发展的高效互动。文章以2012—2022年A股上市企业为样本,研究数字化转型对企业可持续发展绩效的影响。回归结果显示,数字化转型可以显著提升企业可持续发展绩效,在进行倾... 详细信息

“十四五”规划指出,以数字化引领绿色化发展,实现数字技术与绿色发展的高效互动。文章以2012—2022年A股上市企业为样本,研究数字化转型对企业可持续发展绩效的影响。回归结果显示,数字化转型可以显著提升企业可持续发展绩效,在进行倾向得分匹配、安慰剂检验、替换变量等内生性及稳健性检验后,结论仍然成立。机制检验显示,数字化转型能够通过提高绿色技术创新水平和内部控制质量两条路径提升企业可持续发展绩效。异质性分析显示,数字化转型对企业可持续发展绩效的提升效应在国有企业、小规模企业及重污染行业企业中更加显著。研究结论揭示了数字化转型对企业可持续发展绩效的影响,有利于数字化、绿色化协同发展,助力实现人与自然和谐共生的中国式现代化。

关键词：数字化转型可持续发展绩效绿色技术创新内部控制国有企业小规模企业重污染行业企业