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水溶性三维有序超分子和共价有机聚合物

高等学校化学学报 2020年第6期41卷 1139-1150页

作者：张丹维王辉黎占亭复旦大学化学系上海市分子催化与功能材料重点实验室上海200438

总结了近年来在水溶性三维超分子聚合物、超分子有机框架、超分子-金属有机框架杂化结构、超分子-共价-金属有机框架杂化结构及共价有机框架合成\,催化和输送功能方面的研究进展,指出了有序三维聚合物未来研究面临的挑战并展望今后的发... 详细信息

总结了近年来在水溶性三维超分子聚合物、超分子有机框架、超分子-金属有机框架杂化结构、超分子-共价-金属有机框架杂化结构及共价有机框架合成\,催化和输送功能方面的研究进展,指出了有序三维聚合物未来研究面临的挑战并展望今后的发展方向.

关键词：三维聚合物超分子有机框架杂化框架结构共价有机框架孔道有序性水溶性

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芳香大分子和超分子螺旋管构筑及其功能

化学进展 2020年第11期32卷 1665-1679页

作者：张丹维王辉黎占亭复旦大学化学系上海200438

疏溶剂作用、氢键、静电作用、卤键和配位作用等非共价键作用力都可以用于控制芳香大分子和超分子的折叠和螺旋,由此形成的芳香聚合物螺旋管内径尺寸相对固定,内穴深度可调,作为主体分子可以识别或包结多种客体分子,通过络合能够产生手... 详细信息

疏溶剂作用、氢键、静电作用、卤键和配位作用等非共价键作用力都可以用于控制芳香大分子和超分子的折叠和螺旋,由此形成的芳香聚合物螺旋管内径尺寸相对固定,内穴深度可调,作为主体分子可以识别或包结多种客体分子,通过络合能够产生手性诱导与传递和跨膜输送功能,也能够促进有机化学转化等。本文综述了由芳香砌块构筑的这类大分子和超分子螺旋管的构筑和功能。首先介绍了通过不同策略形成管状结构的背景,以及超分子和大分子方法的特点,着重介绍了由芳香酰胺、酰肼、三唑和乙炔重复链段的不同低聚物分子形成的分子管,并总结了形成超分子管的自组装策略,最后讨论了长高分子管的合成挑战以及这种结构独特的结构家族的新的潜在应用。

关键词：螺旋管芳香折叠体非共价键作用分子识别跨膜输送

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超分子有机框架:水相周期性自组装孔结构

化学学报 2015年第6期73卷 471-479页

作者：王辉张丹维赵新黎占亭复旦大学化学系上海200433 中国科学院上海有机化学研究所有机功能分子合成与组装化学重点实验室上海200032

概述了水相超分子有机框架组装方面最近的进展.在简述了利用多头基单体构筑超分子组装体的背景之后,介绍了利用三头基和四头基分子形成超分子网络组装体的重要例子,着重描述了利用刚性预组织平面三角形单体和四面体单体,通过葫芦脲[8]... 详细信息

概述了水相超分子有机框架组装方面最近的进展.在简述了利用多头基单体构筑超分子组装体的背景之后,介绍了利用三头基和四头基分子形成超分子网络组装体的重要例子,着重描述了利用刚性预组织平面三角形单体和四面体单体,通过葫芦脲[8]对4-苯基吡啶盐堆积二聚体的包结作用,在水相构筑二维和三维超分子有机框架的进展,并简要叙述了在水相表征周期性自组装结构的仪器分析方法.最后就超分子有机框架构筑的单体设计及其可能的应用及功能做了分析与展望.

关键词：超分子有机框架孔结构周期性疏水作用水相

超分子有机框架:具有周期性孔结构的超分子聚合物

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高分子学报 2017年第1期27卷 19-26页

作者：王辉张丹维黎占亭复旦大学化学系上海200433

本文概述了水相周期性超分子有机框架(supramolecular organic frameworks,SOFs)的研究进展.首先介绍了水相超分子聚合物和多孔材料研究的背景,然后分别描述了二维单层、三维金刚石型和立方型SOF的构建、结构表征及功能.最后就SOF的未... 详细信息

本文概述了水相周期性超分子有机框架(supramolecular organic frameworks,SOFs)的研究进展.首先介绍了水相超分子聚合物和多孔材料研究的背景,然后分别描述了二维单层、三维金刚石型和立方型SOF的构建、结构表征及功能.最后就SOF的未来应用前景做出了分析和展望.

关键词：超分子有机框架超分子聚合物多孔材料自组装周期性

紫精寡聚体的水相折叠和堆积及葫芦[n]脲(n=7,8)调控

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有机化学 2022年第3期42卷 863-870页

作者：彭文昶王辉张丹维黎占亭复旦大学化学系上海市分子催化和功能材料重点实验室上海200438 中国科学院上海有机化学研究所有机功能分子合成与组装化学重点实验室上海200032

为探索紫精正离子自由基线性分子的水相构象和簇集,制备了一系列具有不同长度和连接基团的水溶性紫精寡聚体.重水中1H NMR实验显示,在水中葫芦[7]脲(CB[7])及葫芦[8]脲(CB[8])包结其对-二甲基苯单元而不是联吡啶单元.紫外可见吸收实验表... 详细信息

为探索紫精正离子自由基线性分子的水相构象和簇集,制备了一系列具有不同长度和连接基团的水溶性紫精寡聚体.重水中1H NMR实验显示,在水中葫芦[7]脲(CB[7])及葫芦[8]脲(CB[8])包结其对-二甲基苯单元而不是联吡啶单元.紫外可见吸收实验表明,在连二亚硫酸钠水溶液中,线性分子的紫精基团被还原为相应的正离子自由基,分子骨架通过折叠发生堆积形成褶皱型二聚体,并导致自由基堆积三聚体络合物的形成.动态光散射实验揭示,这些自由基受疏水作用驱动通过折叠构象形成稳定的二聚体,再进一步堆积形成纳米尺寸的簇集体.加入葫芦[7]脲导致这些折叠体的紫精正离子自由基与葫芦[7]脲形成1∶1包结络合物,从而诱导纳米簇集结构解聚.而CB[8]也可以通过与紫精正离子自由基形成1∶2包结络合物,促使纳米簇集体和折叠体的解聚.在线性分子中引入刚性连接基团可以进一步促进其正离子自由基的堆积.尽管线性紫精正离子自由基结构在乙腈中堆积形成折叠体二聚体文献已有报道,本项研究揭示这类分子在水中的堆积进一步增强,其折叠体二聚体可以进一步堆积,形成纳米尺度的簇集体.

关键词：折叠簇集自由基正离子葫芦[n]脲(n=7,8) 4,4'-二吡啶盐水相

基于蒽二胺和间苯二甲酸的芳酰胺折叠体的设计与合成

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有机化学 2016年第7期36卷 1580-1585页

作者：汪奕王辉张丹维黎占亭复旦大学化学系上海200433

基于2,7-蒽二胺和4,6-二羟基间苯二甲酸衍生物设计合成了交替的荧光二芳酰胺寡聚体A1和四芳酰胺寡聚体A2,通过引入缩乙醇醚链改善芳酰胺寡聚体在大极性溶剂中的溶解度.寡聚体的结构经~1H NMR和HRMS表征确认.据荧光滴定实验推测A2分子在... 详细信息

基于2,7-蒽二胺和4,6-二羟基间苯二甲酸衍生物设计合成了交替的荧光二芳酰胺寡聚体A1和四芳酰胺寡聚体A2,通过引入缩乙醇醚链改善芳酰胺寡聚体在大极性溶剂中的溶解度.寡聚体的结构经~1H NMR和HRMS表征确认.据荧光滴定实验推测A2分子在极性溶剂二甲基亚砜中与均苯三甲酸客体分子发生主客体识别作用,其表观结合常数为1.95×10~3 L·mol^(-1).

关键词：芳酰胺荧光折叠体

超分子有机框架对喜树碱类开环羧酸盐的负载及其内酯化动力学

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有机化学 2019年第9期39卷 2567-2573页

作者：闫萌彭文昶王辉张丹维黎占亭复旦大学化学系

喜树碱在弱碱性生理介质中主要以无生物活性的开环羧酸盐形式存在,肿瘤微环境具有弱酸性,而超分子有机框架可以富集和输送负离子药物至肿瘤微环境和肿瘤细胞内.为评估通过超分子有机框架富集和输送喜树碱类开环羧酸盐到肿瘤微环境及肿... 详细信息

喜树碱在弱碱性生理介质中主要以无生物活性的开环羧酸盐形式存在,肿瘤微环境具有弱酸性,而超分子有机框架可以富集和输送负离子药物至肿瘤微环境和肿瘤细胞内.为评估通过超分子有机框架富集和输送喜树碱类开环羧酸盐到肿瘤微环境及肿瘤细胞内,利用肿瘤弱酸性微环境驱动其内酯化,从而发展羧酸盐为前药的可能性,利用透析实验研究了两个超分子有机框架对喜树碱,SN-38和10-羟基喜树碱开环羧酸盐负离子的吸收和保留效应,利用吸收光谱研究了三个羧酸盐在弱酸性生理盐水介质中内酯化形成活性喜树碱分子的动力学.结果表明超分子有机框架对三个羧酸盐均具有显著的保留效应,在pH为6.5的弱酸性介质中,羧酸盐转化为相应内酯的(表观)半衰期分别为120,22和31 h,远短于临床应用的喜树碱类药物伊立替康和拓扑替康重复用药间隔时间(14和21 d),为后续研究提供了依据.

关键词：喜树碱 SN-38 10-羟基喜树碱开环羧酸盐超分子有机框架负载内酯化动力学

醋酸锰作用下二烯丙基叔胺与[60]富勒烯的自由基环加成反应

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有机化学 2004年第12期24卷 1614-1618页

作者：邹远林张丹维刘颖罗政吴世晖高翔复旦大学化学系上海200433

二烯丙基叔胺与 [60 ]富勒烯在醋酸锰作用下发生自由基环加成反应 ,生成 [60 ]富勒烯并吡咯烷衍生物 .醋酸锰的用量和反应温度等因素对反应有一定影响 .反应可能先由Mn(III)与烯丙胺经单电子氧化产生自由基 ,再与 [60 ]富勒烯加成并进... 详细信息

二烯丙基叔胺与 [60 ]富勒烯在醋酸锰作用下发生自由基环加成反应 ,生成 [60 ]富勒烯并吡咯烷衍生物 .醋酸锰的用量和反应温度等因素对反应有一定影响 .反应可能先由Mn(III)与烯丙胺经单电子氧化产生自由基 ,再与 [60 ]富勒烯加成并进一步环化 .研究中得到的各产物的结构均通过波谱学方法表征 .

关键词：环加成反应富勒烯叔胺醋酸锰吡咯烷波谱学烯丙基环化反应温度衍生物

[60]富勒烯及其衍生物结构表征的有力工具—^3He核磁共振谱

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有机化学 2000年第5期20卷 719-724页

作者：张丹维郭礼伟高翔吴世晖复旦大学化学系上海200433

对「６０」富勒烯衍生物的结构表征手段，特别是近年来兴起的＾３ＨｅΘＣｎ（ｎ＝６０，７０，７８，８４．．．）的合成及＾３Ｈｅ核磁共振谱在结构表征中的应用进行了综述。

关键词： ^3He核磁共振谱结构表征富勒烯衍生物碳60