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肾上腺素氧化反应的研究——氧化反应动力学和机理以及自由基中间体

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物理化学学报 1991年第3期7卷 260-268页

作者：戴建波白令君张一宝臧雅茹江冬青顾卓英赵学庄南开大学化学系与中心实验室

用紫外吸收光谱法结合计算机模拟研究了肾上腺素(Adjn)在Cu(Ⅱ)离子催化下,用H_2O_2氧化产生肾上腺素红(Adom)的反应动力学,考查了反应的速率随体系中肾上腺素的初始浓度,Cu(Ⅱ)离子浓度和H_2O_2浓度的变化情况。在流动法或添加自由基... 详细信息

用紫外吸收光谱法结合计算机模拟研究了肾上腺素(Adjn)在Cu(Ⅱ)离子催化下,用H_2O_2氧化产生肾上腺素红(Adom)的反应动力学,考查了反应的速率随体系中肾上腺素的初始浓度,Cu(Ⅱ)离子浓度和H_2O_2浓度的变化情况。在流动法或添加自由基稳定剂的条件下,利用顺磁共振法检测丁肾上腺素自氧化,光氧化和Cu(Ⅱ)离子催化H_2O_2氧化产生的半醌自由基。考查了Cu(Ⅱ)离子催化下自由基的相对浓度随反应条件的变化情况。在反应动力学和顺磁共振实验的基础上所提出的可能的反应机理,半定量地解释此反应动力学实验结果和顺磁共振实验中的自由基行为。

关键词：肾上腺素氧化反应自由基中间体

氯代(对位取代四苯基)卟啉铁(Ⅲ)的轴向配位反应热力学及光谱研究

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无机化学学报 1991年第2期7卷 153-159页

作者：朱志昂马玉新陈荣悌张一宝江冬青南开大学化学系天津300071 南开大学中心实验室天津300071

本文对二氯甲烷溶剂中咪唑(Im)与氯代(对位取代四苯基)卟啉铁(Ⅲ)[Fe(p-X)TPPCl,X=Cl,H,CH_3,OCH_3]的轴向配位反应(1)进行了研究.用光谱法测得了反应(1)的平衡常数,并对反应物和产Fe(p-X)TPPCl+2Im(?)[Fe(p-X)TPPIm_2]+Cl^-物的电子光谱、FeHTPPCl和[FeHTPPIm_2]^+Cl^-的电子自旋共振谱和穆斯堡尔谱进行了测量。研究了取代基效应和轴向配体的影响。

关键词：铁 Im TPPCl 配位反应热力学

维生素C氧化反应的研究——H2O2-Cu2+-磷酸体系中的反应动力学

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化学学报 1988年第10期46卷 1013-1015页

作者：张一宝何颖天张法义阮理科刘之舟赵学庄南开大学化学系及测试中心天津

维生素C(抗坏血酸H2 A)的氧化反应与生理过程密切相关.在Cu2+离子催化下氧气氧化H2 A的反应动力学已有不少报道.一般认为在反应过程中会有H2 O2出现,因此H2 O2对H2 A的氧化作用就引起了人们的兴趣.Mario与Pispisa用生物学上酶催化模式对... 详细信息

维生素C(抗坏血酸H2 A)的氧化反应与生理过程密切相关.在Cu2+离子催化下氧气氧化H2 A的反应动力学已有不少报道.一般认为在反应过程中会有H2 O2出现,因此H2 O2对H2 A的氧化作用就引起了人们的兴趣.Mario与Pispisa用生物学上酶催化模式对H2 O2氧化H2 A的反应进行了研究,而对其反应动力学方程和机理讨论得不多.Skurlatov在酸性条件下得到如下的反应速率方程.Υ=k[Cu2+][H2 A]1/2[H2 O2]1/2/[H+](1)并讨论了相应的反应机理.由于生物体的体液大多近于中性,我们在弱酸性条件下,对H2 O2-Cu2+-磷酸体系中H-2 A的氧化反应动力学进行研究,得到与式(1)不同的反应速率方程:Υ=k[Cu2+]1/2[H2 A][H2 O2]1/2[H+](2)对相应的反应机理亦进行了讨论.

关键词：反应动力学 H2O2-Cu 化学动力学反应速率方程表观速率常数氧化反应反应机理反应机制磷酸磷化合物维生素

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N-取代苯基氨基乙酸乙酯的紫外光谱研究

物理化学学报 1985年第5期1卷 404-411页

作者：陈荣悌朱志昂张一宝吴莉南开大学化学系

本文用贝克曼DU-8B型分光光度计测量了N-取代苯基氨基乙酸乙酯（RPhGEt,R=p-OCH3,p-CH3,p-Cl,p-NO2,-H,m-OCH3,m-Cl,m-NO2,m-CH3）在水、二氧六圜。二氧六圜-水,乙醇、乙酸乙酯、正庚烷、苯等溶剂中的紫外光谱。从实验结果发现,在各溶剂... 详细信息

本文用贝克曼DU-8B型分光光度计测量了N-取代苯基氨基乙酸乙酯（RPhGEt,R=p-OCH3,p-CH3,p-Cl,p-NO2,-H,m-OCH3,m-Cl,m-NO2,m-CH3）在水、二氧六圜。二氧六圜-水,乙醇、乙酸乙酯、正庚烷、苯等溶剂中的紫外光谱。从实验结果发现,在各溶剂中RPhGEt的紫外吸收频率,νI分别与偶极矩μ,取代常数α’、碱性强度pK2之间均存在着较好的直线关系。此外还研究了溶剂对vI的影响,得到RPhGEt的νI值与溶剂的（n2-1）/（n2+2）之间有较好的直线关系。

关键词：混合溶剂溶剂分子 OCH 电子跃迁辐射跃迁紫外吸收紫外光谱 UV 光谱极化能力苯基芳基吸电子能级间隔吸收峰正庚烷红移谱线位移物理化学学报乙酸乙醋分子激发态线性关系乙酸乙酯乙酸酯氨基

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N-取代苯氨基乙酸的紫外光谱研究

物理化学学报 1987年第1期3卷 67-73页

作者：朱志昂张一宝王芳陈荣悌南开大学化学系

本文测量了N-取代苯氨基乙酸（RPhG,R=p-OCH3,p-CH3,m-CH3,-H,m-OCH3,p-Cl,m-Cl,m-NO2,p-NO2）在正己烷、正庚烷、二氧六环、四氯化碳、苯、甲苯、氯笨、乙酸乙酯、乙醇、乙腈、30％乙醇-水、不同比例的乙醇-正庚烧等溶剂中的紫外吸收... 详细信息

本文测量了N-取代苯氨基乙酸（RPhG,R=p-OCH3,p-CH3,m-CH3,-H,m-OCH3,p-Cl,m-Cl,m-NO2,p-NO2）在正己烷、正庚烷、二氧六环、四氯化碳、苯、甲苯、氯笨、乙酸乙酯、乙醇、乙腈、30％乙醇-水、不同比例的乙醇-正庚烧等溶剂中的紫外吸收光谱。实验结果显示:（1）与苯相比,RPhG在各溶剂中的紫外吸收峰均发生红移。（2）RPhG在各溶剂中的第一吸收谱带吸收频率ν与RPhG的碱性强度pK2值、理论计算的电子跃迁能ΔE之间呈较好的直线关系。（3）在非极性溶剂中,RPhG的ν值与溶剂特性函数f（n2）之间呈直线关系。在极性溶剂中,ν与溶剂特性函数f之间呈直线关系,[ν-（AL0+B）f（n2）]与溶剂特性函数φ-φ（n2）之间也呈直线关系。（4）在不同溶剂中,同一取代基RPhG的νR对未取代PhG的νH之间存在着线性关系。

关键词： OCH 取代苯溶剂极性氨基乙酸溶质分子能级间隔不同溶剂电子跃迁辐射跃迁紫外吸收正庚烷取代基线性关系紫外光谱 UV 光谱

肾上腺素氧化反应的研究——生成肾上腺素红及其进一步氧化反应的研究

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高等学校化学学报 1992年第2期13卷 195-199页

作者：张一宝戴建波江冬青张法义顾卓英臧雅茹赵学庄南开大学化学系与中心实验室天津300071

利用紫外吸收光谱法结合计算机模拟研究了肾上腺素(Adin)在Cu(Ⅱ)离子催化下,用H_2O_2氧化产生肾上腺素红(Adorn)及其进一步反应的动力学。考察了有关反应的速率随Adin的初始浓度、Cu(Ⅱ)高子浓度和H_2O_2浓度的变化情况。并提出有关反... 详细信息

利用紫外吸收光谱法结合计算机模拟研究了肾上腺素(Adin)在Cu(Ⅱ)离子催化下,用H_2O_2氧化产生肾上腺素红(Adorn)及其进一步反应的动力学。考察了有关反应的速率随Adin的初始浓度、Cu(Ⅱ)高子浓度和H_2O_2浓度的变化情况。并提出有关反应可能的机理,半定量地解释了相应的动力学行为。

关键词：肾上腺素肾上腺素红氧化反应

微型断流催化色谱技术——乙醇催化脱水的动力学

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Chinese Journal of Catalysis 1980年第2期 146-148页

作者：臧雅茹张一宝郭薇李云生南开大学化学系

为快速而准确地进行催化动力学的研究,微型催化色谱技术被广泛应用.最简便的微型催化色谱装置是在色谱柱前安放一个微型催化反应器,采取脉冲进料,用载气将原料通过反应器后直接进入色谱柱进行分离分析.这种方法的设备简单易行,但在反应... 详细信息

为快速而准确地进行催化动力学的研究,微型催化色谱技术被广泛应用.最简便的微型催化色谱装置是在色谱柱前安放一个微型催化反应器,采取脉冲进料,用载气将原料通过反应器后直接进入色谱柱进行分离分析.这种方法的设备简单易行,但在反应物强吸附的情况下会出现产物峰严重拖尾,而使此法不能应用.为解决这一困难,通常可以采用尾气技术,即在反应器出口处加一冷阱收集产物,然后再加热,并用载气将产物带入色谱柱进行分析.这种方法的装置和操作都比较复杂.Phillips等提出了断流催化色谱技术,将催化剂装入色谱柱中,色谱柱同时作为反应器,如此可得产物的一个很大的拖尾峰,在拖尾峰终了之前,进行断流操作(即在某一时间间隔中断载气通过),于是出现

关键词：催化脱水色谱技术拖尾峰活性氧化铝催化剂载体催化剂用量色谱柱时间间隔反应物乙醇酒醇一元醇

反,反-1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物紫外光谱的溶剂效应

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高等学校化学学报 1986年第1期7卷 47-53页

作者：薛价猷只金芳张一宝杨学瑾南开大学化学系

测定了某些反,反-1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物在17种溶剂及不同比例的非极性混合溶剂中的紫外光谱,一般,最大吸收峰位置随溶剂的折光系数增大而红移,同时,在极性、非极性及不同比例非极性混合溶剂中紫外光谱的■_(max)值与(n... 详细信息

测定了某些反,反-1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物在17种溶剂及不同比例的非极性混合溶剂中的紫外光谱,一般,最大吸收峰位置随溶剂的折光系数增大而红移,同时,在极性、非极性及不同比例非极性混合溶剂中紫外光谱的■_(max)值与(n^(2)-1)/(2n^(2)+1)之间呈线性关系。

关键词：苯衍生物紫外光谱吸收峰位置折光系数溶剂效应混合溶剂线性关系非极性

以邻菲罗啉亚铁离子为催化剂的Belousov-Zhabotinskii反应的研究

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Chinese Journal of Catalysis 1984年第1期 69-76页

作者：赵学庄张一宝赵鸿喜王社义杜子云臧雅茹天津北京中医学院天津中国科学院上海植物生理研究所南开大学化学系天津南开大学化学系

本文研究了丙二酸、邻菲罗啉亚铁离子和溴酸根离子之间反应的振荡现象。观察到一些特殊的波形,考察了各种试剂的初级浓度与反应温度对于起振时间、振荡周期以及振荡寿命的影响,并结合熟知的机理对实验结果进行了考察。

关键词：催化剂反应 Belousov-Zhabotinskii 反应速率起振时间试剂浓度振荡周期反应温度