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光催化苯乙烯与BrCF_(2)CO_(2)Me的2∶2偶联反应:双-二氟乙酸酯己雌酚衍生物的合成

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有机化学 2023年第3期43卷 1157-1167页

作者：陈深豪邹松席婵娟清华大学化学系生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室北京100084 南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071

报道了光催化苯乙烯与BrCF_(2)CO_(2)Me的2∶2偶联反应,通过原位生成的β-CF_(2)CO_(2)Me取代的苄基自由基完成偶联反应.该反应官能团兼容性好,适用于多种底物类型,可以高产率合成双-二氟乙酸酯己雌酚衍生物.

关键词：光催化自由基自偶联己雌酚衍生物

硼氢化试剂在二氧化碳还原官能化反应中的研究进展

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高等学校化学学报 2022年第7期43卷 48-67页

作者：郭志强杨博如席婵娟山西大学大型科学仪器中心功能分子山西省重点实验室太原030006 清华大学化学系生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室北京100084

二氧化碳(CO_(2))是一种储量丰富、廉价易得、安全的可再生资源,通过化学转化实现对CO_(2)的资源化利用,获得高附加值的能源、材料及化工产品是达成“二氧化碳减排战略”的重要组成部分.然而,CO_(2)在其化学转化中常表现为热力学稳定性... 详细信息

二氧化碳(CO_(2))是一种储量丰富、廉价易得、安全的可再生资源,通过化学转化实现对CO_(2)的资源化利用,获得高附加值的能源、材料及化工产品是达成“二氧化碳减排战略”的重要组成部分.然而,CO_(2)在其化学转化中常表现为热力学稳定性和动力学相对惰性,使其转化效率不高.因此,CO_(2)活化转化具有很大的挑战性.近几年来,利用CO_(2)的还原官能化反应制备高附加值的化学品取得了长足的进步.本文对硼氢化试剂在CO_(2)分子还原官能团化构筑C—N,C—C,C—O以及C—S键,合成有用的精细化学结构单元并获得高附加值化学品的研究进行了总结.硼氢化试剂廉价易得,对环境污染小,在使用过程中易于操作,对CO_(2)分子的还原效率以及获得的产物纯度和产率都较高.

关键词：二氧化碳硼氢化试剂还原官能化高附加值化学品

光催化苯乙烯与BrCFCOMe的2:2偶联反应：双-二氟乙酸酯己雌酚衍生物的合成(英文)

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有机化学 2022年

作者：陈深豪邹松席婵娟清华大学化学系生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室南开大学元素有机化学国家重点实验室

本文报导了光催化苯乙烯与BrCF2CO2Me的2:2偶联反应，通过原位生成的β-CF2CO2Me取代的苄基自由基完成偶联反应。该反应官能团兼容性好，适用于多种底物类型，可以高产率合成双-二氟乙酸酯己雌酚衍生物。

关键词：光催化自由基偶联己雌酚衍生物

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锆诱导的五元环化合物的新合成

化学学报 2001年第12期59卷 2035-2041页

作者：席婵娟 TAKAHASHI Tamotsu 清华大学化学系北海道大学触媒化学研究中心 CRESTJST

由锆杂五元环化合物出发合成五元环有机化合物,只要求一个碳单元并且形成两个碳-碳键.从以下四个方面描述了利用锆杂环化物合成五元环有机化合物的新合成方法:(1)CO或RNC的插入反应;(2)与丙炔酸酯的加成反应--两次的Michael加成;(3)与... 详细信息

由锆杂五元环化合物出发合成五元环有机化合物,只要求一个碳单元并且形成两个碳-碳键.从以下四个方面描述了利用锆杂环化物合成五元环有机化合物的新合成方法:(1)CO或RNC的插入反应;(2)与丙炔酸酯的加成反应--两次的Michael加成;(3)与碘代丙烯酸酯或碘代环烯酮的偶联加成反应--先偶联后Michael加成;(4)与酰氯的取代加成反应--先亲核取代后亲核加成.每类反应都含有数个简单反应类型.

关键词：锆杂环化物五元环有机化合物反应机理合成一氧化碳 PNC 插入反应丙炔酸酯加成反应酰氯碘代丙烯酸酯

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铜催化含氮和硫化物的乙烯基化反应研究

有机化学 2012年第6期32卷 986-993页

作者：廖骞席婵娟清华大学化学系北京100084

以铜为催化剂,结合不同的反应条件,分别阐述了酰胺、胺、唑类化合物和硫化物与卤代烯烃的交叉偶联反应,从而分别得到了各种烯酰胺、烯胺、N-烯基唑类化合物和烯基硫醚化合物.上述亲核试剂与1,4-二卤-1,3-二烯化合物反应,经过两次乙烯基... 详细信息

以铜为催化剂,结合不同的反应条件,分别阐述了酰胺、胺、唑类化合物和硫化物与卤代烯烃的交叉偶联反应,从而分别得到了各种烯酰胺、烯胺、N-烯基唑类化合物和烯基硫醚化合物.上述亲核试剂与1,4-二卤-1,3-二烯化合物反应,经过两次乙烯基化反应,可以高效地得到各种取代的吡咯和噻吩衍生物.进一步阐述了N—H键以及其邻位C—H键也能够和1,4-二卤-1,3-二烯反应,生成唑并吡啶衍生物.

关键词：铜催化 N-乙烯基化 S-乙烯基化 N-双乙烯基化 S-双乙烯基化

铑催化芳基硼酸和二氧化碳对丙烯酰胺的区域选择性芳羧化反应

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有机化学 2021年第1期41卷 425-427页

作者：杭炜席婵娟清华大学化学系生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室北京100084

近些年来,二氧化碳作为廉价、低毒、丰富和绿色的一碳合成子,被广泛用来制备高附加值的有机化合物^([1]),其中,过渡金属催化或光催化的二氧化碳与烯烃的氢羧化反应备受关注,也取得了重要的进展(Scheme1a)^([2-3]).二氧化碳与烯烃的双官... 详细信息

近些年来,二氧化碳作为廉价、低毒、丰富和绿色的一碳合成子,被广泛用来制备高附加值的有机化合物^([1]),其中,过渡金属催化或光催化的二氧化碳与烯烃的氢羧化反应备受关注,也取得了重要的进展(Scheme1a)^([2-3]).二氧化碳与烯烃的双官能化反应可以合成高官能化的羧酸衍生物,为二氧化碳高附加值化带来契机.

关键词：区域选择性合成子二氧化碳有机化合物过渡金属催化丙烯酰胺羧酸衍生物羧化反应

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均相光催化CO_(2)参与的羧化反应进展

科学通报 2021年第7期66卷 773-797页

作者：吴中乾樊正宁席婵娟清华大学化学系生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室北京100084

二氧化碳具有价格低廉、无毒、储量丰富和可再生的优点.因此在化学反应中,将二氧化碳作为C1合成子参与反应,是一种对其进行利用的有效手段.以二氧化碳为原料进行羧化反应,生成丙烯酸、苯甲酸或其他高附加值的羧酸衍生物,具有十分重要的... 详细信息

二氧化碳具有价格低廉、无毒、储量丰富和可再生的优点.因此在化学反应中,将二氧化碳作为C1合成子参与反应,是一种对其进行利用的有效手段.以二氧化碳为原料进行羧化反应,生成丙烯酸、苯甲酸或其他高附加值的羧酸衍生物,具有十分重要的研究意义.利用二氧化碳进行的羧化反应通常有:(1)使用较强的亲核试剂,如格氏试剂、有机锂试剂;(2)使用化学计量的金属还原剂;(3)高温、高压等条件来活化在热力学和动力学都较为稳定的二氧化碳.近10年来,光催化/诱导的均相有机化学反应取得了长足的进步,其具有反应条件温和、选择性高、绿色环保等优点.本文主要对近几年来光催化二氧化碳参与的均相羧化反应进行介绍和总结.考虑到机理研究在有机催化反应中的重要性,本文将以反应中产生的不同种类的中间体为界分,通过研究分析各种反应策略的相似与不同点,介绍均相光催化二氧化碳参与的羧化反应.

关键词：二氧化碳均相光催化羧化反应中间体

NaBH4/I2介导的醇的碘化反应（英文）

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有机化学 2019年第8期39卷 2333-2337页

作者：樊正宁张博席婵娟清华大学化学系生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室北京100084 南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071

有机碘化合物在有机合成中具有重要作用,可用于碳-碳键和碳-杂原子键的形成反应中,发展有机碘化物的高效制备尤为重要.报道了一种利用廉价、安全和易得的硼氢化钠和碘单质在1,4-二氧六环中将醇类化合物转化为对应碘化物的反应.该方法对... 详细信息

有机碘化合物在有机合成中具有重要作用,可用于碳-碳键和碳-杂原子键的形成反应中,发展有机碘化物的高效制备尤为重要.报道了一种利用廉价、安全和易得的硼氢化钠和碘单质在1,4-二氧六环中将醇类化合物转化为对应碘化物的反应.该方法对于苄醇类化合物和烷基醇类化合物十分有效,而烯丙基类醇和二级三级醇则不反应.

关键词：醇碘化物硼氢化钠碘化

针刺调控脑缺血再灌注损伤后钙超载机制研究进展

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针刺研究 2024年第3期49卷 302-306,314页

作者：刘婵娟桑鹏黑龙江省中医药科学院针灸推拿学院哈尔滨150036 黑龙江省中医医院针灸脑病五科哈尔滨150001

缺血性中风关键病理环节是脑缺血再灌注损伤,而导致缺血性神经细胞凋亡、坏死的关键因素是钙超载。目前研究已证实针刺对钙稳态有良好的调控作用,可以通过抑制钙超载来减轻其对神经细胞的损害。本研究回顾近15年相关文献,分析总结针刺... 详细信息

缺血性中风关键病理环节是脑缺血再灌注损伤,而导致缺血性神经细胞凋亡、坏死的关键因素是钙超载。目前研究已证实针刺对钙稳态有良好的调控作用,可以通过抑制钙超载来减轻其对神经细胞的损害。本研究回顾近15年相关文献,分析总结针刺在调控脑缺血再灌注损伤后钙超载的病理机制,包括通过抑制连接蛋白Cx43半通道开放、调控细胞内游离钙浓度、抑制钙调蛋白表达、阻断L-型电压门控钙通道的功能等,进而抑制钙超载,调控钙稳态,拮抗脑缺血再灌注后继发的神经细胞损伤,以期为今后的研究提供思路。

关键词：针刺脑缺血再灌注损伤钙超载神经细胞