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基于马来酸酐交替共聚物的多重刺激响应性荧光聚合物研究

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基于马来酸酐交替共聚物的多重刺激响应性荧光聚合物研究

作者：高冉冉北京化工大学

学位级别：硕士

多重刺激响应性荧光聚合物在荧光传感器、生物成像和医用治疗等领域有巨大的应用潜力。本文通过可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合制备了具有不同大分子链结构的含四苯基乙烯（TPE）单元的马来酸酐聚合物（MCP）,采用后修饰法制备了侧基... 详细信息

多重刺激响应性荧光聚合物在荧光传感器、生物成像和医用治疗等领域有巨大的应用潜力。本文通过可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合制备了具有不同大分子链结构的含四苯基乙烯（TPE）单元的马来酸酐聚合物（MCP）,采用后修饰法制备了侧基带有不同刺激响应性官能团和TPE单元的乙烯-马来酸酐共聚物（PEM）衍生物。对含TPE的MCP衍生物的多重刺激响应性荧光行为进行了研究,刺激类型包括pH、金属离子、牛血清白蛋白（BSA）、CO2和H2O2等。主要研究内容和结果如下:1、通过亲核取代反应合成了十二烷基(4-（1,2,2-三苯基乙烯基）苄基)三硫代碳酸酯（TPE-TTC）、四（4-十二烷基三硫代碳酸脂甲基苯基）乙烯（TPE-4TTC）、1,2,4,5-四（十二烷基三硫代碳酸脂甲基）苯（Bz-4TTC）和4-乙烯基苯基十二烷基三硫代碳酸脂（VB-TTC）四种链转移剂（CTA）。通过Williamson成醚反应合成了AIE单体4-((4-（1,2,2-三苯基乙烯基）苯氧基)甲基)乙烯基苯（TPE-ST）。采用RAFT聚合法,合成了五种分子量可控且具有不同链拓扑结构（线性、四臂星型、超支化）和TPE基团位置（端基、侧基、核心）的MCP(T-PSM、PTSM、T-（PSM）4、Bz-（PTSM）4和VB-PTSM)、以及不同聚合度（DP）的T-PSM-n和T-（PSM）4-n。通过1H NMR、GPC、13C NMR、电位滴定和FTIR等手段确定了MCP的组成、交替结构和水解前后官能团的变化。2、系统研究了不同大分子链结构的MCP对pH、Ca2+和BSA的响应性,其表现出高度差异化的荧光行为。h T-PSM和h PTSM在pH响应中荧光动态范围（I/I0）最大（59和51）,星型和超支化聚合物I/I0较小,h T-（PSM）4有荧光发射蓝移现象。与一价阳离子相比,二价阳离子能有效诱导聚合物链折叠和塌缩,使TPE内旋转受限,进而发出强烈的荧光。星型和超支化拓扑结构的MCP表现出良好的Ca2+敏感性和BSA抗性,但其荧光动态范围（I/I0）相对较小。h T-PSM的I/I0和BSA抗性十分出色,但其对Ca2+的敏感性相对较低。而h PTSM则在Ca2+灵敏度、BSA抗性和I/I0之间取得了最佳的平衡。增大T-PSM-n和T-（PSM）4-n聚合物的链长,能够显著影响其I/I0。3、采用(1-(4-(2-（氨基）乙氧基)苯基)-1,2,2-三苯基)乙烯（TPE-NH2）和PEM反应制备PEM-g-TPE,再通过后修饰反应得到了分别带有1,2-二羧酸、N,N-二甲基、苯硼酸基和二硫键的MCP衍生物h PEM-g-TPE、PEMD-g-TPE、PEMB-g-TPE和PEMC-g-TPE。通过1H NMR谱图和FTIR确定了MCP衍生物的结构。由于PEMD-g-TPE中含羧基和胺基,pH=4时聚合物链疏水作用最强,荧光强度最大。h PEM-g-TPE在pH为11-2-11的6次循环和PEMD-g-TPE在pH为8-4-2-4-8的4次循环中,荧光强度分别表现出V形和M形的周期性变化。PEMD-g-TPE和h PEM-g-TPE对CO2具有良好的荧光响应性,在CO2-N2循环测试中,随着CO2和N2的周期性通入,荧光呈现周期性升高和降低的趋势。PEMB-g-TPE对H2O2表现出响应性荧光行为,随着H2O2浓度的增大,其荧光强度下降速度更快,且最终的稳定值更低。

关键词：聚集诱导发光(AIE) 四苯基乙烯链结构马来酸酐共聚物荧光

糊染溶液浓度变化对植鞣革染色效果影响的设计探索

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糊染溶液浓度变化对植鞣革染色效果影响的设计探索

作者：杨冉冉安徽财经大学

学位级别：硕士

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二维卷曲材料的模式分析和传感研究

二维卷曲材料的模式分析和传感研究

作者：王冉冉电子科技大学

学位级别：硕士

枸杞植物化学成分调节肠道菌群及相关生理功能的研究进展

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浙江大学学报（农业与生命科学版） 2024年第1期50卷 25-34页

作者：毕冉冉赵圆孙玉敬浙江工业大学食品科学与工程学院浙江杭州310014

枸杞含有多种营养和活性组分,具有一定的食用和药用价值。过去的研究发现,枸杞提取物具有调节免疫、抗肿瘤、抗癌等多种生物活性。最新的研究发现枸杞及其提取物还具有肠道菌群调节功能。本文对宁夏枸杞(红枸杞)和黑果枸杞果实中的枸杞... 详细信息

枸杞含有多种营养和活性组分,具有一定的食用和药用价值。过去的研究发现,枸杞提取物具有调节免疫、抗肿瘤、抗癌等多种生物活性。最新的研究发现枸杞及其提取物还具有肠道菌群调节功能。本文对宁夏枸杞(红枸杞)和黑果枸杞果实中的枸杞多糖、花色苷、甜菜碱、酚酸、黄酮类化合物、类胡萝卜素等植物化学成分进行了介绍,详述了枸杞全果及其提取物对肠道菌群及相关生理功能的影响,并对未来的研究方向进行了展望。

关键词：宁夏枸杞(红枸杞) 黑果枸杞植物化学成分肠道菌群