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吡啶功能化Ni(Ⅱ)-NHC配合物的机械合成与C-S交叉偶联催化研究

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吡啶功能化Ni(Ⅱ)-NHC配合物的机械合成与C-S交叉偶联催化研究

作者：崔潇潇辽宁大学

学位级别：硕士

氮杂环卡宾(NHC)配合物作为一类具有特殊拓扑结构的有机金属化合物,凭借高稳定性和低毒性等优点成为有机膦配合物的重要替代品。通过对NHC进行功能化修饰可以使其在电子和空间性质上产生不同的响应,从而在配位、催化和材料等领域具有一... 详细信息

氮杂环卡宾(NHC)配合物作为一类具有特殊拓扑结构的有机金属化合物,凭借高稳定性和低毒性等优点成为有机膦配合物的重要替代品。通过对NHC进行功能化修饰可以使其在电子和空间性质上产生不同的响应,从而在配位、催化和材料等领域具有一定的适应性。硫醚化合物是重要的药物中间体,广泛存在于各种食品和药品中。因此,C-S键的构建具有重要意义。目前,无论是NHC配合物的合成还是C-S键的构建,往往都是通过溶液法完成的,这常常伴随着有毒试剂的大量使用,不符合绿色化学的理念,因此,研发一种绿色环保的合成途径和催化体系就显得极其重要。通过机械力驱使反应进行的机械化学凭借低溶剂消耗、操作简单和省时高效等优点成为构建绿色化学体系的重要手段。本论文采用机械化学技术进行NHC配合物的机械合成以及C-S交叉偶联的机械催化。首先,利用行星式球磨机制备了平衡阴离子不同的两种苯并咪唑鎓盐[HL]Br和[HL](PF)([HL]=1,1’-二(2-吡啶基)-3,3’-亚甲基二苯并咪唑)。随后,以它们作为NHC的配体前体分别与Ni(OAc)·4HO在研钵中研磨得到三个四齿螯合配位的Ni(Ⅱ)-NHC配合物:[Ni L]Br·CHOH(1)、[Ni L]Br·2HO(1’)和[Ni L](PF)·0.5CHCN(2)。最后,以三个四配位的Ni(Ⅱ)-NHC配合物为原料,分别采用三种方式,通过研磨进一步得到五配位的Ni(Ⅱ)-NHC配合物[Ni LBr]PF(3),即,将配合物1或1’和配合物2等物质的量混合(方法1)、向配合物1或1’中添加等物质的量的NHPF(方法2)、向配合物2中添加等物质的量的KBr(方法3)。利用红外光谱仪、核磁H NMR、X-射线粉末衍射仪、X-射线单晶衍射仪和元素分析仪对上述Ni(Ⅱ)-NHC配合物进行结构表征与分析。以上述配合物1-3为催化剂,进一步探究其在2-溴苯乙酮与2-巯基苯并噻唑之间C-S交叉偶联中的催化活性,其中配合物3表现出较高的催化活性。通过对实验条件的筛选与优化,产率可以达到93%。采用绿色化学指标E-factor和EcoScale计算了整个催化体系研究过程的环境友好程度,均接近理想值,表明整个过程符合绿色化学环境友好的理念。

关键词：机械化学 NHC(氮杂环卡宾) C-S交叉偶联绿色化学指标

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低碰撞区跳频序列集的理论界及其构造

低碰撞区跳频序列集的理论界及其构造

作者：崔潇潇西南交通大学

学位级别：硕士

为满足实际通信环境的要求,Fan等人在2003年首次提出低碰撞区(Low Hit Zone,LHZ)跳频序列的概念。在零时延附近的某时延范围内,跳频序列集的最大汉明相关函数值仍然能保持较低水平,这个时延范围就称为低碰撞区。准同步跳频多址通信系统... 详细信息

为满足实际通信环境的要求,Fan等人在2003年首次提出低碰撞区(Low Hit Zone,LHZ)跳频序列的概念。在零时延附近的某时延范围内,跳频序列集的最大汉明相关函数值仍然能保持较低水平,这个时延范围就称为低碰撞区。准同步跳频多址通信系统在低碰撞区内能不受干扰,保持优良的通信性能,因此研究低碰撞区跳频序列集具有重要意义。本文主要对低碰撞区跳频序列集作讨论,内容如下:1.在Zeng等人工作的基础上,本文进一步研究了低碰撞区跳频序列集。首先,给出了跳频序列在低碰撞区外的最大周期汉明相关的理论界;其次,证明了理论界的存在性;最后,利用分圆和交织的方法,设计了一类新的低碰撞区跳频序列集。2.受Yang等人研究跳频序列集与循环码联系的启发,本文研究了低碰撞区跳频序列集与循环码之间的联系。本文得到了低碰撞区跳频序列集的Singleton编码的理论界;并基于Reed-Solomon码及其截短的Reed-Solomon码,设计了两类达到新理论界的低碰撞区跳频序列集。

关键词：跳频序列低碰撞区汉明相关函数 Reed-Solomon码

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随钻应力测量技术研究

随钻应力测量技术研究

作者：崔潇潇中北大学

学位级别：硕士

钻压、扭矩和弯矩是石油钻井过程中的重要参数,由于复杂的井下实际情形,这些工程参数的获取便于地面技术人员对井下工况做出正确决策,从而促进钻井工程顺利进行。根据目前随钻应力测量技术的背景,本文研究了一种井下工程参数测量短节的... 详细信息

钻压、扭矩和弯矩是石油钻井过程中的重要参数,由于复杂的井下实际情形,这些工程参数的获取便于地面技术人员对井下工况做出正确决策,从而促进钻井工程顺利进行。根据目前随钻应力测量技术的背景,本文研究了一种井下工程参数测量短节的设计方案,用于实时采集并存储钻铤的受力情况。针对本测量短节系统,首先研究了传感器的布局与设计,选取了与钻铤材料相同的15-15HS MAX无磁不锈钢作为基底材料,通过对比不同的应力测量方式,采用了薄膜式应变片作为传感器,确定出短节上应变片的贴片方式为正交四孔。设计了应变花的图案及应变电阻栅的各项参数,并使用了ANSYS软件进行不同载荷下的仿真分析,使传感器的输出响应达到最优。其次,通过理论研究推理出拉压力、弯矩、弯矩方向的测量算法,解决了结构耦合、环境耦合对测量结果影响的难题。研究了传感器的输出响应特性以及在温度、液压等影响下的补偿算法。为了克服井下恶劣环境的影响,研究了一种较为新颖的补偿算法,即双激励电源法,通过对惠斯通电桥双路供电实现温度与液压应变的综合补偿。最后,研究了测量系统的硬件设计部分,在器件选型过程中应重点考虑井下高温这一限制因素。主要介绍了拉压力、弯矩、扭矩和温度的6路测量电桥、微小信号的放大电路、电源转换电路、以及通过微处理器芯片SM470R1B1M控制实现的数据采集电路、存储电路、通信电路和电压补偿电路。

关键词：测量短节钻井参数耦合算法温度补偿液压补偿

基于项目式学习培养小学生计算思维能力的研究

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智力 2023年第10期 1-4页

作者：崔潇潇山西师范大学

随着计算思维成为教育领域的热点，许多专家学者都对培养计算思维能力进行了研究探讨。计算思维是问题求解的思维过程，而项目式学习是基于真实问题情境，将问题简化分解，在一段时间内采取小组协作或个人探究的方式，通过明确问题、计... 详细信息

随着计算思维成为教育领域的热点，许多专家学者都对培养计算思维能力进行了研究探讨。计算思维是问题求解的思维过程，而项目式学习是基于真实问题情境，将问题简化分解，在一段时间内采取小组协作或个人探究的方式，通过明确问题、计划创作、抽象建模、修改评价等一系列活动，探究问题解决方案并形成一定的问题解决成果，进而提高学生问题解决能力的教学方式。因此，本研究基于项目式学习，构建培养小学生计算思维的教学模式，并设计在信息技术教学中的具体案例，为小学教师培养学生的计算思维能力提供借鉴和参考。

关键词：项目式学习计算思维教学模式

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粉末粒度对钛合金闭式叶轮成形的影响

金属学报 2023年

作者：尚学文崔潇潇徐磊卢正冠中国科学院金属研究所师昌绪先进材料创新中心中国科学技术大学材料科学与工程学院

选取了3种粒度的Ti-5Al-2.5Sn ELI预合金粉末，采用粉末冶金热等静压工艺在940°C、120 MPa、3 h的制度下制备了闭式叶轮，对各叶轮进行了815°C、1.5 h的退火热处理，通过X射线检测等技术探测了叶轮中可能存在的孔隙缺陷，利用SEM和TE... 详细信息

选取了3种粒度的Ti-5Al-2.5Sn ELI预合金粉末，采用粉末冶金热等静压工艺在940°C、120 MPa、3 h的制度下制备了闭式叶轮，对各叶轮进行了815°C、1.5 h的退火热处理，通过X射线检测等技术探测了叶轮中可能存在的孔隙缺陷，利用SEM和TEM对显微组织进行观察，并结合低温拉伸实验分析了粉末粒度对闭式叶轮本体的力学性能影响。结果表明，采用不同粒度粉末制备出的叶轮各部位显微组织均匀，本体取样力学性能均达到变形态合金水平，77 K温度下试棒的抗拉强度约1300 MPa，延伸率可达20%，在拉伸断口附近的组织中观察到{1012}、{1011}、{1122}孪晶。对成形的闭式叶轮尺寸的测绘结果表明，叶轮的尺寸收缩特点与粉末粒度相关，粉末的平均粒度(D50:70～130μm)越小，体积收缩越大。采用有限元方法对粉末冶金热等静压成形后叶轮尺寸进行预测，并与制备的叶轮实测尺寸进行对比，结果表明模拟预测的收缩规律与实际尺寸收缩一致，其中内部流道区域预测偏差值小于0.3 mm。

关键词：闭式叶轮粉末粒度 Ti-5Al-2.5Sn ELI 热等静压有限元仿真

粉末Ti2AlNb合金环轧模拟及组织性能研究

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粉末Ti2AlNb合金环轧模拟及组织性能研究

作者：崔潇潇江苏科技大学

学位级别：硕士

实际工程对大尺寸粉末Ti2AlNb合金环形件有需求,希望采用PM+HIP方法制得环形坯料,再通过环轧变形得到环形件。本文采用有限元模拟软件Simufact研究粉末Ti2AlNb合金环形件在高温下的轧制成形,根据环件的实际尺寸及环轧的理论研究方法,模... 详细信息

实际工程对大尺寸粉末Ti2AlNb合金环形件有需求,希望采用PM+HIP方法制得环形坯料,再通过环轧变形得到环形件。本文采用有限元模拟软件Simufact研究粉末Ti2AlNb合金环形件在高温下的轧制成形,根据环件的实际尺寸及环轧的理论研究方法,模拟环件轧制的动态虚拟过程,观察环件扩展的实时动态,分析两道次累积变形量60%的轧制模拟过程和形变规律,以及温度、应变的分布状况,为环轧工艺的制定提供参考。之后对环形坯料进行环轧变形,并且测试了该合金变形前后、热处理前后的力学性能,采用光学显微镜、扫描电子显微镜等材料表征手段研究了不同变形量和热处理制度对合金环件的组织演化特点和力学性能的影响。得到的结果如下:环轧模拟过程中,环件表面温度最先下降且温降较大,外径越大,壁厚越薄,心部温降越大。环件内外表面的应变大于中间,内表面大于外表面,环轧变形量增大时,环件内外侧与中间层的变形差别增大。环件中心层温度和应变在轴向对称分布。粉末Ti2AlNb合金轧制变形后,拉伸强度提高而塑性缺失,变形量较大时塑性缺失严重,发生脆断,经热处理后性能得到改善,热机械变形+热处理的方法能够改善粉末Ti2AlNb合金的性能。粉末Ti2AlNb合金经环轧变形发生硬化,变形量越大,硬化程度越明显。该合金经30%的轧制变形后冲击性能增强,经60%变形后冲击性能降低。环轧变形后,合金在650℃,360MPa条件下的持久性能增加,热处理前后30%变形量合金的持久性能介于未变形与60%变形量合金之间。在980℃固溶处理,B2相界面上空位、缺陷对相变影响较大;在940℃固溶处理,B2相的晶内缺陷对相变影响较大。在相同热处理状态下,随变形量的增大,O相板条的尺寸减小,块状O相的尺寸先增大后减小。当固溶温度一定时,时效温度较高的组织中析出的块状O相尺寸越大,数量越多,B2相基体上析出的O相板条尺寸也越大。相同的时效温度条件下,固溶温度越低组织中板条状O相尺寸越大,数量越多,块状O相尺寸越小,数量越少。对拉伸断口形貌进行观察发现,热处理后析出过于粗大的块状O相与合金组织中其他相的相互协调作用变差,较多数量的次生O相板条与位错之间的交互作用增强,均对合金性能产生不利影响。As-HIPed态合金的最佳热处理工艺为940℃/2h/AC+860℃/24h/AC,轧制变形后合金的最佳热处理工艺为980℃/2h/AC+900℃/24h/AC。

关键词： Ti2AlNb合金粉末冶金环轧模拟显微组织力学性能

守正创新彰显党媒的价值引导——以人民日报评论栏目《今日谈》为例

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传媒 2024年第7期 37-39页

作者：潇潇广东金融学院财经与新媒体学院

新媒体快速发展的今天,舆论场纷繁复杂,对主流媒体新闻评论提出了更高的要求。本文以有着40多年历史的人民日报《今日谈》栏目为例,从价值导向的坚守、话语体系的重塑、新媒体时代如何擦亮栏目品牌等方面,分析老牌评论栏目如何实现创新... 详细信息

新媒体快速发展的今天,舆论场纷繁复杂,对主流媒体新闻评论提出了更高的要求。本文以有着40多年历史的人民日报《今日谈》栏目为例,从价值导向的坚守、话语体系的重塑、新媒体时代如何擦亮栏目品牌等方面,分析老牌评论栏目如何实现创新突破,在众声喧哗中不断壮大主流声浪,实现新价值新作为。

关键词：人民日报《今日谈》评论栏目价值引领

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慢综艺《向往的生活》持续高收视率现象解析

传媒 2023年第9期 72-74页

作者：潇潇广东金融学院财经与新媒体学院

由湖南卫视与合心传媒联合出品的慢综艺《向往的生活》第六季于2022年4月29日开播,并在芒果TV同步上线。根据酷云实时收视数据,节目播出第一期就取得了电视端的直播关注度0.7744%、市场占有率9.4288%的成绩,稳稳获得同时段卫视收视冠军... 详细信息

由湖南卫视与合心传媒联合出品的慢综艺《向往的生活》第六季于2022年4月29日开播,并在芒果TV同步上线。根据酷云实时收视数据,节目播出第一期就取得了电视端的直播关注度0.7744%、市场占有率9.4288%的成绩,稳稳获得同时段卫视收视冠军。同时,据芒果TV客户端显示,芒果TV网端的点击量累计突破2.6亿次,多个话题冲上微博、抖音等热搜榜。

关键词：联合出品市场占有率湖南卫视现象解析

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“繁简分流”之下简单案件的分层识别——以2021年《民事诉讼法》中独任制修订为视角

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中国社会科学院大学学报 2023年第1期43卷 72-86+158页

作者：李潇潇北京师范大学法学院

2021年新《民事诉讼法》修法为针对“繁简分流”改革之专项修正，“简案快审、繁案精审”的首要前提是在形态各异的案件中精准识别究竟何为简单案件。以新《民事诉讼法》之下的独任制为视角，我国确立了四种简单案件形态：简易程序、小... 详细信息

2021年新《民事诉讼法》修法为针对“繁简分流”改革之专项修正，“简案快审、繁案精审”的首要前提是在形态各异的案件中精准识别究竟何为简单案件。以新《民事诉讼法》之下的独任制为视角，我国确立了四种简单案件形态：简易程序、小额诉讼程序、一审普通程序独任制以及二审独任制。目前立法对于此四种简单案件之条件规定既笼统宽泛，也存在较多重合之处，造成对简单案件识别的自由裁量和混乱无序，因此应当明确其识别标准，并在简单案件内部体现分层识别机制以匹配差异化的简单案件类型。可行的路径为依据简单案件识别的原理及需求，分别审视“标的金额小”、“事实清楚、权利义务关系明确”以及争议大小的可适用性。

关键词：繁简分流简单案件独任制分层识别