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化工学报 2019年第5期70卷 1663-1673页

作者：尚志新张香兰中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院北京100083

为探索γ-巯丙基三乙氧基硅烷(MPTS)水解程度对纳米二氧化硅接枝机理的影响,采用基于密度泛函理论(DFT)的量子化学方法,选择合适的泛函和合理的模型,系统研究了MPTS及其不同水解程度产物的反应活性及与纳米二氧化硅的接枝机理,为纳米二... 详细信息

为探索γ-巯丙基三乙氧基硅烷(MPTS)水解程度对纳米二氧化硅接枝机理的影响,采用基于密度泛函理论(DFT)的量子化学方法,选择合适的泛函和合理的模型,系统研究了MPTS及其不同水解程度产物的反应活性及与纳米二氧化硅的接枝机理,为纳米二氧化硅改性工艺优化及改性效果的提升提供重要理论基础。结果表明:经数据对比确定GGA-PBE泛函优化后的纳米二氧化硅团簇模型为最合理模型。二氧化硅表面硅羟基中的氧原子为亲核活性中心,氢原子为亲电活性中心,MPTS及其水解产物中氧原子为亲核活性中心,硅原子为亲电活性中心。水解引起LUMO轨道向硅原子偏移,硅原子亲电指数提高,而HOMO轨道向氧原子偏移,氧原子的亲核指数提高,引起MPTS水解产物更容易受到二氧化硅表面硅羟基攻击,进而提高了接枝反应活性。MPTS的水解降低了接枝反应的活化能,不同水解程度产物接枝反应活化能(E_a)顺序为M0>M3>M1>M2(M0、M1、M2和M3分别表示MPTS及其一级、二级和三级水解产物),接枝反应属于S_N2亲核取代,且为放热反应。M0、M1和M2都是通过脱醇机理发生接枝反应,空间位阻效应和偶联剂中心硅原子的亲电性能为反应主要控制因素,而M3是通过脱水机理发生接枝反应。

关键词：计算化学二氧化硅接枝反应反应动力学 γ-巯丙基三乙氧基硅烷水解程度

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洋会计的造假劣迹

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中国投资(中英文) 2002年第3期 58-60页

作者：尚志新特约撰稿

“银广夏”事件的直接后果之一是中国证监会规定此后所有国内拟上市公司融资和已上市公司再融资时,必须有国际会计师事务所进行补充审计。这等于在中国的审计市场中给洋人划了一块“租界”;而“安然事件”则犹如晴空霹雳,惊去了洋审计... 详细信息

“银广夏”事件的直接后果之一是中国证监会规定此后所有国内拟上市公司融资和已上市公司再融资时,必须有国际会计师事务所进行补充审计。这等于在中国的审计市场中给洋人划了一块“租界”;而“安然事件”则犹如晴空霹雳,惊去了洋审计在全球的美誉,使一向自誉为遵循会计准则并恪守职业操守的洋会计公司也暴露出没有诚信、没有职业操守、甚至没有法律概念的弊病。美国证券交易委员会日前公布的资料显示,2001年政府管理部门调查了112起企业财务报告涉嫌欺诈的案件,比1998年的79起增加41％,其中就包括安达信负有审计失败责任的安然公司和废物管理公司。令投资者不能理解的是,名列《财富》500强的大公司涉案数量也创下历史纪录,涉案金额呈大幅增加趋势。而会计师事务所在其中扮演着重要角色。