检索结果-南通市图书馆

有机化学 2016年第11期36卷 2715-2722页

作者：李明宁加彬于乐文丽荣青岛科技大学化学与分子工程学院生态化工国家重点实验室培育基地青岛266042

基于底物设计的概念,建立了一种以β-羰基二硫代羧酸酯和取代邻溴代苯乙酮为合成子,在碘化亚铜/邻菲罗啉促进下高化学选择性地合成硫代色酮类衍生物的新方法.该方法高效、简便且收率高.

关键词：硫代色酮 β-羰基二硫代羧酸酯取代邻溴苯乙酮铜 Ullmann偶联反应合成

镍催化氧化C-H/N-H（S-H）的异腈插入反应研究

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

镍催化氧化C-H/N-H（S-H）的异腈插入反应研究

作者：宁加彬青岛科技大学

学位级别：硕士

吡咯啉酮是最普遍的也是最重要的具有药理活性的简单杂环之一,吡咯啉酮的骨架结构广泛存在于许多天然产物、生物碱和药物片段结构中。关于此类结构的合成报道较多的是缩合法,在过渡金属催化下通过异腈插入一步构建多取代吡咯啉酮衍生物... 详细信息

吡咯啉酮是最普遍的也是最重要的具有药理活性的简单杂环之一,吡咯啉酮的骨架结构广泛存在于许多天然产物、生物碱和药物片段结构中。关于此类结构的合成报道较多的是缩合法,在过渡金属催化下通过异腈插入一步构建多取代吡咯啉酮衍生物为此类化合物的合成提供了一条便捷高效的途径。而经典的异腈插入反应通常发生在亲核试剂(NuH)与有机卤代物之间,在后续的发展中,关于过渡金属催化的异腈插入C-H、N-H、O-H和S-H的反应类型已经成为一大热点,然而底物的预官能团化过程通常是繁琐的和非原子经济性的。因此,发展一种直接异腈插入的氧化偶联反应是非常有必要的。第一部分建立了一种镍催化氧化C-H/N-H双亲核试剂的双异腈插入反应来一步构建多取代吡咯啉酮骨架的新方法,克服了常见插入反应中存在的需要配体或者导向基辅助的弊端。从反应底物到最终产物的转变仅有两分子的氢离去,具有非常高的原子经济性。在反应条件筛选的初始阶段中存在着反应产率低的难题,本部分探索了可能影响产率的所有因素,最终发现以0.3 eq.的Ni(acac)2为催化剂、2 eq.的TEMPO为氧化剂、2 eq.的KHMDS为碱在60 oC的1,4-dioxane溶剂中反应,可以达到90%的收率。在最佳反应条件之下,合成了22个具有潜在生物活性的吡咯啉酮产物,培养了产物3d的单晶,进一步验证了推测结构的准确性。在机理的研究过程中,设计了不同价态镍催化的相关对照实验,确定了反应过程中金属镍的价态变化;通过关键中间体6a的插入控制实验,运用逆向思维研究了反应的起始,即反应由胺基N-H开始。基于以上实验结果提出了一条比较合理的反应机理。基于镍催化异腈插入C-H/N-H的工作基础,第二部分建立了一种镍催化氧化S-H/N-H的异腈插入反应来构建1,3-噻唑烷-2,4-二亚胺衍生物的方法。经过一系列的条件筛选,确定最优的反应条件为0.1 eq.的Ni(acac)2为催化剂在80 oC的2-Me-THF溶剂中反应可以达到64%的产率,然后合成了4个1,3-噻唑烷-2,4-二亚胺衍生物,并且培养了化合物5c的单晶进一步验证了产物结构的准确性,最后提出了可能的反应机理。所合成的1,3-噻唑烷-2,4-二亚胺化合物均经过了1H NMR、13C NMR、HRMS的结构表征。

关键词：吡咯啉酮异腈 Csp3-H/N-H 镍催化插入反应合成

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

镍催化硫代酰胺的异腈插入反应研究

镍催化硫代酰胺的异腈插入反应研究

中国化学会第十三届全国有机合成化学学术研讨会

作者：宁加彬袁文揆李明青岛科技大学化学与分子工程学院

噻唑环是一类重要的含氮、硫杂原子的五元芳杂环,其特殊的结构使得噻唑类化合物在化学、药学、生物学和材料科学等诸多领域具有广阔的应用前景,显示出巨大的开发价值,受到广泛关注。在医药领域[1],噻唑类药物具有抗菌、抗真菌、抗结核... 详细信息

噻唑环是一类重要的含氮、硫杂原子的五元芳杂环,其特殊的结构使得噻唑类化合物在化学、药学、生物学和材料科学等诸多领域具有广阔的应用前景,显示出巨大的开发价值,受到广泛关注。在医药领域[1],噻唑类药物具有抗菌、抗真菌、抗结核、抗癌、抗病毒、降血糖、消炎镇痛、抗癫痫等功效;在农药领域[2]。噻唑类药物可充当杀虫剂、除草剂、杀菌剂。具有噻唑骨架的化合物在染料、生物染色剂、抗腐蚀材料、非线性光学材料、电致发光材料等领域都有广泛的应用[3]。β-芳甲酰胺基硫代酰胺是一类重要的有机合成子,由于其优良的反应活性而被广泛用于有机合成领域[4]。基于底物设计的理念,并结合前期我们对硫代酰胺的应用研究[5],提出了一种镍催化下,在硫代酰胺的硫、氮之间进行异腈插入的新方法来合成噻唑类衍生物。该方法操作简便,反应条件温和,原子经济性高。合成的新化合物的结构均已通过IR、H NMR、C NMR及HRMS进行表征,并培养出化合物3的单晶,确定了目标化合物结构。

关键词：镍催化噻唑插入反应异腈硫代酰胺

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

钴催化合成N-氰基吲哚的反应研究

钴催化合成N-氰基吲哚的反应研究

中国化学会全国第十二届有机合成化学学术研讨会

作者：宁加彬文丽荣青岛科技大学化学与分子工程学院

吲哚在有机合成和工业生产中扮演着重要的角色1]。N-氰基吲哚的合成,使得吲哚衍生物的种类更加多样化。N-氰基吲哚类化合物可作为基础底物,进一步与卤代醇、酰卤、叠氮化合物等反应,合成杂环化合物。在合成吲哚的众多文献报道2]中,大多... 详细信息

吲哚在有机合成和工业生产中扮演着重要的角色1]。N-氰基吲哚的合成,使得吲哚衍生物的种类更加多样化。N-氰基吲哚类化合物可作为基础底物,进一步与卤代醇、酰卤、叠氮化合物等反应,合成杂环化合物。在合成吲哚的众多文献报道2]中,大多会使用钯、铱、铑等贵金属成催化剂,而且部分催化剂还需配合使用磷配体,不仅成本高而且对环境有一定的污染,难以进行工业化应用。近期,我们课题组首次使用邻苯炔-氨基氰在钴催化下进行环化反应,构建了一种合成N-氰基吲哚的简便方法,该反应在5分钟内即可转化完全,并且获得了较高的产率。目前,相关研究工作还在进行当中。

关键词： N-氰基吲哚钴催化环化反应

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

镍催化异腈插入合成噻唑类衍生物

镍催化异腈插入合成噻唑类衍生物

中国化学会第十三届全国有机合成化学学术研讨会

作者：王鹏飞宁加彬李明青岛科技大学化学与分子工程学院

噻唑类衍生物是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物中。这类化合物因其独特的化学结构而具有良好的生物活性和药理活性,在医药、农药和材料等诸多领域都发挥着重要的作用[1],传统的合成噻唑的方法中,Hantzsch合成法应用最为广泛[... 详细信息

噻唑类衍生物是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物中。这类化合物因其独特的化学结构而具有良好的生物活性和药理活性,在医药、农药和材料等诸多领域都发挥着重要的作用[1],传统的合成噻唑的方法中,Hantzsch合成法应用最为广泛[2],但也存在原料难以合成,成本高,毒性强等缺陷。因此发展新的合成方法意义重大。我们课题组在以往的工作基础上[3],发展了一种以异腈和硫脲为合成子,在镍催化条件下合成噻唑类衍生物的新方法。该反应过程中,镍先与硫脲生成配合物,继而两分子异腈插入到硫脲的S、N原子之间一步形成C-C、C-N、C-S键。该方法简单高效,条件温和,原子经济性高。合成的新化合物均已通过IR、1H NMR、13C NMR及HRMS进行表征,并通过化合物3的单晶,确定了结构。

关键词：镍催化异腈插入噻唑硫脲

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

镍催化异腈与酰胺的插入反应研究

镍催化异腈与酰胺的插入反应研究

中国化学会第十三届全国有机合成化学学术研讨会

作者：宁加彬王鹏飞李明青岛科技大学化学与分子工程学院

过去的几十年中,在有机合成、药物化学、组合化学领域中,异腈被看作是一种重要的合成子。事实上,由于其独特的结构和较高的反应活性,基于异腈的多组分反应[1]、环加成反应[2]、杂环合成[3]、串联反应[4]已经取得了显著的成效。过渡金属... 详细信息

过去的几十年中,在有机合成、药物化学、组合化学领域中,异腈被看作是一种重要的合成子。事实上,由于其独特的结构和较高的反应活性,基于异腈的多组分反应[1]、环加成反应[2]、杂环合成[3]、串联反应[4]已经取得了显著的成效。过渡金属催化的异腈插入反应已经成为一种重要的基本化学转变过程。经典的异腈插入过程通常发生在有机卤化物与亲核试剂之间,并且底物的预官能团化过程通常是冗长的和非原子经济性的。因此发展一种直接异腈插入的氧化偶联反应符合绿色可持续化学的要求[5]。本论文报道了一种通过镍催化下两分子异腈与酰胺的插入反应高效地合成吡咯类化合物的方法。在这一转变过程中,两分子异腈在镍催化下氧化偶联插入到酰胺的β-C与N原子之间,该反应在空气氛围下进行,操作简便,反应原料简单易得,反应条件温和,高原子经济性。所合成的新化合物的结构均已通过IR、1H NMR、13C NMR及HRMS进行表征,并培养出化合物3的单晶,确定了目标化合物的结构。

关键词：镍催化插入反应异腈酰胺

基于干扰观测器的机器人碰撞检测与柔顺控制方法研究

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

基于干扰观测器的机器人碰撞检测与柔顺控制方法研究

作者：毕加彬长春工业大学

学位级别：硕士

随着装配作业、智能分拣等工业生产领域对产品的制造效率和出厂质量等要求不断提高,传统的手工生产模式已无法满足当前的产能需求和精度约束。协作机器人因其灵活安装和高效工作的特点在智能制造领域受到广泛关注。但协作机器人在人机... 详细信息

随着装配作业、智能分拣等工业生产领域对产品的制造效率和出厂质量等要求不断提高,传统的手工生产模式已无法满足当前的产能需求和精度约束。协作机器人因其灵活安装和高效工作的特点在智能制造领域受到广泛关注。但协作机器人在人机共享空间执行工作时仍存在一些风险和挑战。机器人执行任务时,由于工作人员的突然加入使得工作环境不可预测且存在周围环境碰撞的风险,可能造成机器人的损害,甚至危及工作人员。在人机协同作业过程中,操作人员对机器人执行牵引动作会导致控制模型变化,保持人机交互的稳定性和柔顺性成为了一种挑战。为解决上述问题,本文以六自由度协作机器人为研究对象,分别在动力学建模与辨识、碰撞检测算法、柔顺控制方法等方面开展研究,完成的主要工作如下:(1)协作机器人动力学建模与辨识。通过分析机器人各连杆间力的传递关系探究关节运动状态与实际力矩间的转换关系,构建并辨识六自由度协作机器人动力学模型。基于工业电脑和伯朗特BRTIRXZ0805A型机器人搭建实验平台,引入残差均方根值(RMSE)评估模型的精度,通过力矩对比实验验证所建立模型的有效性。(2)提出一种基于干扰观测器的机器人碰撞检测算法。根据机器人实际状况选择摩擦模型对已辨识的机器人动力学模型进行非线性补偿。介绍各经典机器人碰撞检测算法的实现原理。针对经典碰撞检测算法存在响应延迟的问题,提出一种基于干扰观测器的机器人碰撞检测算法。使用MATLAB仿真软件对比分析各碰撞检测算法的响应曲线并证明所提方法的有效性,通过实验平台验证碰撞检测方法的可行性。(3)提出一种基于干扰观测器的机器人变阻抗自适应柔顺控制方法。详细分析了传统零力控制方法的实现原理及特定交互条件下该方法的弊端,针对定阻抗交互系统的动态响应能力不足的问题,提出了一种基于干扰观测器的机器人变阻抗自适应柔顺控制方法,确保人机协作自然、直观和高效。仿真实验结果验证了所提方法的有效性和可行性。

关键词：协作机器人机器人动力学模型干扰观测器碰撞检测柔顺控制

基于YOLO面向复杂工业环境下的小目标检测算法研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于YOLO面向复杂工业环境下的小目标检测算法研究

作者：裴加彬齐鲁工业大学

学位级别：硕士

在工业环境中,工人的安全防护意识薄弱,由于复杂的工业环境和监控摄像头的距离、角度等问题,易出现大量的小目标与被遮挡目标,给不安全行为检测带来了困难。对于复杂工业环境下小目标检测来说,物体尺寸小,可利用特征较少,容易出现定位误... 详细信息

在工业环境中,工人的安全防护意识薄弱,由于复杂的工业环境和监控摄像头的距离、角度等问题,易出现大量的小目标与被遮挡目标,给不安全行为检测带来了困难。对于复杂工业环境下小目标检测来说,物体尺寸小,可利用特征较少,容易出现定位误差,导致物体检测不准确和目标漏检的问题。本文以提高网络特征信息提取能力为出发点,克服尺度变化和复杂背景造成的检测困难,同时降低预测框与真实框之间的位置偏差。对YOLOv5模型进行方法研究,提高对小目标的检测能力,更好地保障工业人员的安全。本文的主要研究内容如下:1.本文提出了一个小目标检测模型SGD-YOLOv5,重新设计了YOLOv5的骨干网络,与Space-to-depth(SPD-Conv)相结合,来缓解小目标特征信息丢失的问题,更好的提取特征信息,以提高对低分辨率和小目标的检测精度。其次,随着特征信息的减少和维度的变化,本文在YOLOv5的骨干网络和颈部网络之间,构建了结合Global Attention Mechanism(GAM)注意力的不同通道维度之间的信息交互机制,来获取更多的特征信息,扩大感受野,捕获全局特征信息,提高模型性能。最后,为了缓解分类和定位的空间错位的问题,本文提出将YOLOv5的头部采用并行分支的解耦头(Decoupled head),把分类任务与回归任务分离,提高模型对小目标的定位能力,同时加速模型收敛。2.本文收集并整理了安全帽佩戴数据集(SHWD)和吸烟行为检测数据集(SBDD),并使用数据增强方法提高了数据集多样性。本文与基线模型在增强的SHWD和SBDD数据集上进行了实验对比。同时,在公开数据集SODA-D和Vis Drone2021 DET上评估了SGD-YOLOv5对小物体的检测能力。实验表明,SGD-YOLOv5在SHWD和SBDD上优于基线模型。在SODA-D数据集上,与TPH-YOLOv5相比,AP和Recall分别实现了18.3%至19.2%和11.9%至13.3%的改进。在Vis Drone 2021-DET数据集上,m AP@0.5与YOLO-Drone相比,实现了从35.45%到35.70%的改进。3.基于以上研究,本文开发了一个能够在复杂工业环境下对小目标进行检测的实时系统,能够对工业环境下不安全行为进行检测。根据不同不安全行为的数据集进行模型的训练,获得模型权重,进行部署。检测系统的能够对图像、视频等格式的数据流进行检测,可搭载实时检测摄像头。

关键词：小目标检测 YOLOv5 工业安全 SPD-Conv GAM注意力机制

基于时频分解和深度学习的有效波高预测方法研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于时频分解和深度学习的有效波高预测方法研究

作者：闫加宁南京信息工程大学

学位级别：硕士

东北地区农业保险发展的区域差异及影响因素研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

东北地区农业保险发展的区域差异及影响因素研究

作者：邹加宁兰州财经大学

学位级别：硕士

农业是国民经济的根本,农业保险在保障农业生产的正常运行中有着十分关键的作用,但由于受到各种复杂因素的制约,各个地区的农业保险发展水平不可避免的出现差异。东北地区作为我国重要的粮食产地,虽然农业保险整体发展向好,但区域内部... 详细信息

农业是国民经济的根本,农业保险在保障农业生产的正常运行中有着十分关键的作用,但由于受到各种复杂因素的制约,各个地区的农业保险发展水平不可避免的出现差异。东北地区作为我国重要的粮食产地,虽然农业保险整体发展向好,但区域内部农业保险发展差异也日益突出。不同区域农业保险发展存在的显著差距不仅在某种程度上对农业的发展产生隐性的影响,还可能制约“三农”政策的执行。深入探讨东北地区农业保险的地域性差异及其背后的驱动因素,对于推动该地区农业保险走向高质量的发展道路,以及确保农业经济的和谐和持续增长,具有极其重要的意义。本文以东北地区为主要研究对象,以协调农业保险均衡发展为目的对其农业保险发展水平展开研究。首先选取了2012-2021年东北地区各地市农业保险发展规模、渗透度、发展速度三个方面的指标,并对其现状进行了分析。结果表明东北地区农业保险发展确实存在着一定差距。在此基础上根据东北地区农业保险发展实际情况,运用熵值法测算了33个地级市的农业保险的发展水平,并采用聚类分析法将东北地区按照农业保险发展水平综合评分的高低分为四类区域,对其进行比较研究,再采用变异系数测算各个区域的发展差异。在实证分析部分,选择农业基础因素、政策支持因素、保险行业因素三方面的六个指标构建多元线性回归模型,利用东北地区2012-2021年农业发展的相关数据进行回归。结果表明农村居民人均可支配收入、农险赔付占财险赔付的比重和财产保险深度对东北地区农业保险发展具有显著的正向影响;农林牧渔总产值、政府财政收入对东北地区农业保险发展产生负向作用,这与其他地区农业保险发展的情况有所不同,因此本文对其原因进行了进一步的分析。文章最后结合回归结果从农业基础、保险意识、政策支持以及保险行业发展这四个方面提出切实可行的发展建议,寻求东北地区农业保险发展水平的进一步均衡提升。

关键词：东北地区农业保险区域差异影响因素