检索结果-南通市图书馆

作者：季淑影武汉大学

学位级别：硕士

选调生制度是我国一项重要的青年干部选拔和培养制度,其注重在基层一线和困难艰苦的地方培养锻炼年轻干部的特点,对改善基层干部队伍素质、提升国家基层治理能力有重要意义。选调生对工作的投入程度直接影响基层工作的效率和质量。但由... 详细信息

选调生制度是我国一项重要的青年干部选拔和培养制度,其注重在基层一线和困难艰苦的地方培养锻炼年轻干部的特点,对改善基层干部队伍素质、提升国家基层治理能力有重要意义。选调生对工作的投入程度直接影响基层工作的效率和质量。但由于选调生的选拔主要面向应届毕业生群体,基层事务的繁杂性和迫切性,使这些刚从学校毕业的大学生面临着从“学生”到“社会人员”的角色转变与艰巨基层工作的双重压力,很容易出现理想与现实落差较大、难以认同并融入组织中的问题,这将极大的打击他们的工作热情和主动性,造成工作投入程度不高的现象。任由问题发展,将违背选调生制度的初衷,不利于基层干部队伍素质的优化和基层建设的推进。当前对选调生工作状态相关研究较为匮乏,关于选调生工作投入的研究尚属空白,因此防止新入职选调生出现消极工作态度,使其拥有较高的工作投入状态并保持下去,是当前落实青年干部培养制度健康运行、推动基层服务质量提升需要思考的重要问题。本文将从组织社会化策略视角出发,以入职三年内选调生为研究对象,通过问卷调查、统计分析等研究方法,实证分析新入职选调生组织社会化策略对工作投入的影响关系,并引入组织承诺这一中介变量进行探讨。实证研究得到的主要结果如下:(1)组织社会化策略对工作投入有显著的正向影响,组织社会化策略越制度化,工作投入程度越高;组织社会化策略对组织承诺有显著正向影响,组织社会化策略越制度化,组织承诺越高;组织承诺对工作投入有显著的正向影响,组织承诺越高,工作投入程度越高。(2)组织社会化策略的内容因素和社会因素分别对组织承诺、工作投入有显著正向影响;情景因素对组织承诺、工作投入不存在显著影响。(3)组织承诺在组织社会化策略对工作投入的影响关系中起到部分中介作用。(4)组织承诺在社会因素对工作投入的影响关系中起完全中介作用,组织承诺在内容因素对工作投入的影响中起部分中介作用。最后根据研究结论提出加快选调生招录环节的优化、建立多元的组织社会化策略体系、建立有效上下级沟通机制等管理建议。

关键词：新入职选调生组织社会化策略组织承诺工作投入

福州市大气颗粒物和气温及其交互作用对居民死亡风险的评估

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

福州市大气颗粒物和气温及其交互作用对居民死亡风险的评估

作者：季淑眯福建医科大学

学位级别：硕士

[目的]在全国空气污染(雾霾)健康影响监测项目的低浓度对照点福州市分析福州市大气污染物及颗粒物日平均浓度,由此获得福州市总体空气质量情况,弄清中国相对低浓度污染城市(福州)中颗粒物(PM、PM)对居民主要死因别死亡(非意外、呼吸、... 详细信息

[目的]在全国空气污染(雾霾)健康影响监测项目的低浓度对照点福州市分析福州市大气污染物及颗粒物日平均浓度,由此获得福州市总体空气质量情况,弄清中国相对低浓度污染城市(福州)中颗粒物(PM、PM)对居民主要死因别死亡(非意外、呼吸、循环系统疾病死亡以及循环系统下的心血管、脑血管系统疾病死亡)风险影响的特征和规律;在以高温为特征的“火炉城市”福州市,观察福州市气温对居民主要死因别死亡风险,识别高温、低温与居民主要死因别死亡风险特征;并进一步在以低浓度污染、高温为特征的城市福州市,探讨颗粒物和极端气温(高温、低温、热浪)交互作用对居民主要死因别的影响,评估颗粒物在极端温度(高温、低温、热浪)下对居民主要死因别的潜在健康风险,为降低福州市颗粒物污染和不良气温条件对居民健康影响提供科学参考依据。[方法]1.收集福州市2016年1月1日至2019年12月31日环保、气象以及居民死亡数据;2.利用Spearman相关分析探讨大气颗粒物与气象因素的相关程度;采用R4.0.1软件构建暴露-反应模型分析颗粒物浓度对人群死亡暴露-反应关系;应用R软件建立半参数广义相加模型(GAM),利用非参数函数,对时间的长期趋势、短期波动和气象因素等混杂进行控制,计算大气颗粒物(PM、PM)对居民非意外、呼吸和循环系统疾病死亡(心、脑血管系统疾病死亡)的效应值;3.建立气温的"交叉基"函数,纳入GAM模型中,构建分布滞后非线性模型(DLNM),探讨气温对居民死亡风险影响,自由度采用赤池信息准则为标准来确定,以此拟合最优模型;首先我们绘制了气温与死亡风险的关系曲线并以此确定最适合温度(MMT),在此基础上计算以MMT为参照的情况下,以3D图、轮廓图直观展示在不同滞后时间下,不同温度对居民死亡风险影响,进一步定义全年温度的P90和P10为高温、低温,定量计算高低温在以MMT为参照的情况下,每变化1℃对居民主要死因别死亡的相对危险度;4.采用R 4.0.1软件GAM模块建立双自变量三维模型,首先定性评估颗粒物与气温对居民死亡风险是否具有交互作用,再进一步基于时间序列泊松广义相加模型(GAM)的温度分层模型定量地评估在不同温度分层情况下,颗粒物对居民主要死因别死亡风险是否具有显著意义以及不同温度层之间的差异是否具有统计学意义;5.采用世界气象组织的热浪定义(最高气温高于32℃,持续3天及以上),运用R 4.0.1软件GAM模块建立泊松广义相加模型(GAM)的颗粒物和热浪交互作用模型,评估颗粒物和热浪交互作用是否会增加居民死亡风险。[结果]1.研究期间PM和PM的平均浓度分别为25.99±13.12ug/m、59.84±27.28ug/m,符合国家居民居住标准,均超过WHO指导值标准,日均浓度WHO达标率分别为55.30%、39.22%;2.在国内相对低浓度地区(福州市)大气颗粒物对人群死亡风险影响的暴露反应曲线呈现线性无阈值的趋势;大气颗粒物每升高10ug/m,居民非意外、呼吸、循环和脑血管系统疾病死亡风险也随之升高,颗粒物对主要死因别死亡影响存在差异(死亡风险排序:呼吸系统>循环系统>非意外总死亡);PM引起福州市居民死亡风险大于PM;且本研究得出的效应值(ER)大小(1%-3%)均大于国内高浓度地区(0%-1%);结果如下:PM每升高10微克每立方米,居民非意外、呼吸系统、循环系统和脑血管系统疾病死亡影响的超额危险度(ER)为2.27%(95%CI:0.54%-4.03%)、3.68%(95%CI:0.11%-7.38%)、2.39%(95%CI:0.55%-4.26%)、3.23%(95%CI:0.46%-6.07%);PM每升高10微克每立方米,居民非意外、呼吸、循环和脑血管系统疾病死亡影响风险值(ER)为1.28%(95%CI:0.68%-1.88%)、1.79%(95%CI:0.51%-3.09%)、1.42%(95%CI:0.5%-2.34%)、2.27%(95%CI:0.71%-3.85%);3.福州市气温与居民死亡存在非线性“U”型关系,居民非意外、循环、心血管和脑血管系统疾病死亡所对应的最小死亡风险温度(MMT值)分别为24℃、23℃、20℃和21℃,MMT值不尽相同;居民非意外、循环系统疾病死亡风险受到高温和低温影响显著;3D图和轮廓图显示高温影响死亡的特点表现为强烈但影响持续时间较短,RR值在当天最高,影响存在2至3天,而高温对循环以及心脑血管系统疾病死亡风险分别在当天和在滞后10天还再次表现出影响,低温影响则较迟出现,但影响时间维持较长(影响持续一周左右),其中呼吸系统疾病死亡遭到低温影响较高温明显;我们进一步对高低温分别定义为全年温度的P90和P10后,得出高温对非意外总死亡、循环系统疾病死亡和心血管系统疾病死亡影响在当天的效应值分别为1.0

关键词：颗粒物气温热浪死亡交互作用

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于YOLO v4的小目标检测算法研究

基于YOLO v4的小目标检测算法研究

作者：季淑军江苏大学

学位级别：硕士

随着计算机技术和社会的快速发展,在遥感检测、无人机航拍等领域对小目标的识别、跟踪等方面的需求越来越多,因此小目标检测具有重要研究意义。You Only Look Once v4（YOLO v4）作为基于深度学习的目标检测框架经典代表之一,凭借其检... 详细信息

随着计算机技术和社会的快速发展,在遥感检测、无人机航拍等领域对小目标的识别、跟踪等方面的需求越来越多,因此小目标检测具有重要研究意义。You Only Look Once v4（YOLO v4）作为基于深度学习的目标检测框架经典代表之一,凭借其检测精度较高,速度快等优点,现已被广泛运用到工业质检、智慧交通等领域。但是由于小目标分辨率低,特征信息少等特点以及YOLO v4网络对小目标特征信息提取的局限性,导致在检测小目标的时候经常出现漏检或者误检的问题。因此,本文在对YOLO v4检测框架改进的同时对损失函数和锚框设定进行优化,在选择合适锚框的基础上实现对小目标特征判别性和鲁棒性的增强以及对损失函数贡献度的提升,进而提升小目标检测精度。本文主要研究内容包括:（1）为了在获取小目标判别性和鲁棒性特征的同时提升对损失函数的贡献度,提出一种基于多尺度上下文信息和柔性CIOU损失函数的小目标检测算法（MCS-YOLO v4）。在网络结构方面,为了增强所提取特征的鲁棒性和判别性,提出混合注意力机制引导下的多尺度上下文信息模块组,在原有的三个检测尺度上引入新的检测尺度用于预测小目标,同时将特征上下文信息和原始特征进行多尺度融合,将得到的特征送入特征融合网络中,并在混合注意力机制的引导下获得感兴趣区域。在损失函数方面,为了增强网络对小目标的学习能力,提出柔性CIOU损失函数（Soft-CIOU）。在CIOU函数基础上,将欧氏距离作为边界框和真实框中心点距离的计算标准,同时设置长宽比权重因子,减缓边界框调整对小目标预测结果的影响。在公开小目标数据集上的实验结果表明,MCS-YOLO v4相较于其它检测算法在检测小目标的准确度和召回率上表现出一定的优越性。（2）为了优化锚框聚类效果的同时增强网络对小目标学习能力,提出一种基于锚框聚类优化和尺度权重损失函数的小目标检测算法（AS-MCS-YOLO v4）。为了减小随机初始聚类中心点对聚类效果的影响以及优化聚类效果,提出基于多区域中心点划分和改进粒子群优化的锚框聚类算法。利用多区域中心点划分对初始聚类中心点进行择优选择,在此基础上将提出的基于自适应惯性权重调整的粒子群优化算法与聚类算法进行结合,进行聚类中心点更新,加快聚类收敛速度并提升聚类效果。为了减小Soft-CIOU在缩小贡献度差距能力上的局限性,提出基于尺度权重的Soft-CIOU损失函数,该函数设定小目标尺度边界常数,根据小目标的面积计算尺度权重,实现了在保持其他目标权重不变的情况下,提升小目标对损失函数的贡献度,增强网络对小目标的学习能力。在公开小目标数据集上的实验结果表明,AS-MCS-YOLO v4相较于现有的目标检测算法在小目标检测上不仅没有出现漏检和误检的情况,还能对聚集的小目标进行有效识别定位。

关键词：小目标检测 YOLO v4 多尺度上下文信息 Soft-CIOU损失函数锚框聚类

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于HTML5的档案管理系统的设计与实现

基于HTML5的档案管理系统的设计与实现

作者：季淑微厦门大学

学位级别：硕士

档案作为信息的一大重要载体,传统的人工管理已经越来越不能满足高效管理和利用的需求。不断发展档案数字化,提高档案信息化水平,为社会提供高效的档案利用平台,具有重要的现实意义。本论文结合某单位多年的发展积累了大量的档案资料和... 详细信息

档案作为信息的一大重要载体,传统的人工管理已经越来越不能满足高效管理和利用的需求。不断发展档案数字化,提高档案信息化水平,为社会提供高效的档案利用平台,具有重要的现实意义。本论文结合某单位多年的发展积累了大量的档案资料和走访及座谈等形式调研,对某单位现有的档案管理流程进行了分析,提出了系统的功能性需求及非功能性需求,明确了系统需要所要达到的各项目标。依据系统需求状况,论文对系统体系架构、系统功能结构、系统网络拓扑、系统安全和系统数据库等进行了设计,最后采用Java+HTML5的技术和SQL Server 2008 R2数据库进行编码实现,开发实现了档案管理系统的各个功能模块,主要包括档案浏览查询、档案借阅审核、档案归档审核、档案成果编辑、库房管理、归档统计及系统管理等模块。系统投入运行后,档案管理人员解脱了办公室界限的约束,实现了安全、高效的档案管理,提高了档案管理效率,取得了较好的应用效果。

关键词：档案管理 HTML5 SQL Server2008 R2

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

沙芥属植物的细胞学研究

沙芥属植物的细胞学研究

作者：季淑丽内蒙古农业大学

学位级别：硕士

本文以沙芥属植物的根尖为实验材料,采用常规压片法,研究了沙芥属植物7份材料的染色体数及其核型,并对其核型特征进行聚类分析;此外,还以沙芥属植物花粉母细胞为实验材料,观察了减数分裂过程,其结果表明: 1.沙芥属植物的间期核特征为球... 详细信息

本文以沙芥属植物的根尖为实验材料,采用常规压片法,研究了沙芥属植物7份材料的染色体数及其核型,并对其核型特征进行聚类分析;此外,还以沙芥属植物花粉母细胞为实验材料,观察了减数分裂过程,其结果表明: 1.沙芥属植物的间期核特征为球—棒状前染色体核型。 2.沙芥属植物染色体均为二倍体;沙芥和窄翅沙芥两份材料的染色体数为22,宽翅沙芥、斧形沙芥、距果沙芥、齿冠沙芥和特二号沙芥均为20。 3.沙芥属植物的核型不对称系数变化范围为61.91%3.59%;有“2A”、“1A”和“1B”三种核型类型。 4.从相对长度组成看,沙芥属植物有短染色体、中短染色体、中长染色体和长染色体几种类型;染色体类型主要有亚中部着丝点染色体(sm)和中部着丝点染色体(m)两种。 5.通过对沙芥属植物的核型特征做聚类分析,可将沙芥属七份材料分为两组。 6.减数分裂时,观察到单价体出现,沙芥和距果沙芥中还发现有三价体;在第一次减数分裂后期,沙芥、斧形沙芥和宽翅沙芥有染色体桥出现;在宽翅沙芥和距果沙芥的后期Ⅰ和后期Ⅱ有落后染色体出现;沙芥属植物的四分体均有四面体型和左右对称型两种,其胞质分裂方式均属同时型。本文确定了沙芥属植物的染色体数及核型,丰富了十字花科植物的细胞学研究内容,为沙芥属植物的系统分类、进化研究提供参考资料。本文通过观察沙芥属部分植物的减数分裂过程,为沙芥属植物发育生物学研究和植物育种提供参考资料。

关键词：沙芥属前染色体核型核型分析聚类分析减数分裂

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

《聊斋俚曲集》疑问代词研究

《聊斋俚曲集》疑问代词研究

作者：季淑玲山东大学

学位级别：硕士

《聊斋俚曲集》是创作于明清之际、具有明显山东方言特点的通俗说唱作品集,涉及到的疑问代词数量众多,用法繁复,体系完整,十分具有语言研究价值。作为代词的一部分,疑问代词可以替代名词、动词、形容词、副词、数量词、短语、句子等等,... 详细信息

《聊斋俚曲集》是创作于明清之际、具有明显山东方言特点的通俗说唱作品集,涉及到的疑问代词数量众多,用法繁复,体系完整,十分具有语言研究价值。作为代词的一部分,疑问代词可以替代名词、动词、形容词、副词、数量词、短语、句子等等,起到引起回答或增强感情等诸多作用。本文以《聊斋俚曲集》疑问代词为研究对象,采取定量分析与定性分析相结合、穷尽式研究和例举式研究相结合、文献考察等方式,描写《聊斋俚曲集》疑问代词的用法、特点,进而探求疑问代词在这一发展过程中所呈现出的某些特征性现象。本文主要包括四个部分:一、绪论。对《聊斋俚曲集》其书与作者、代词和疑问代词做了简要介绍;列举出《聊斋俚曲集》中出现的疑问代词,对其具体使用情况作出说明;对本课题研究目的和意义、研究方法等做出了简要的说明。二、《聊斋俚曲集》中疑问代词的疑问用法。主要分为表询问和表反诘两种用法,表询问底下又分为询问人物、询问事物、询问情状方式、询问处所、询问原因目的、询问数量、询问时间等七类;表反诘底下分为“谁”系、“甚”系、“那”系、“怎”系、“几”系、“多”系、“何”系等七类。三、《聊斋俚曲集》中疑问代词的非疑问用法。分别按表虚指、表任指、表感叹三种用法,分析说明《聊斋俚曲集》疑问代词的非疑问用法的具体情况。四、结语。

关键词：《聊斋俚曲集》疑问代词疑问用法非疑问用法

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于主题模型的事件演化分析系统设计与实现

基于主题模型的事件演化分析系统设计与实现

作者：季淑琼电子科技大学

学位级别：硕士

随着互联网及多媒体技术的不断发展,新闻媒体成为人们了解事件发展的重要工具,新闻作为事件的载体,具有真实性、时效性、开放性、变动性等特征,如何从媒体发布的新闻中挖掘出事件发展各阶段信息,准确分析事件演化脉络及演化热度指数,有... 详细信息

随着互联网及多媒体技术的不断发展,新闻媒体成为人们了解事件发展的重要工具,新闻作为事件的载体,具有真实性、时效性、开放性、变动性等特征,如何从媒体发布的新闻中挖掘出事件发展各阶段信息,准确分析事件演化脉络及演化热度指数,有利于人们全面了解新闻事件,且有助于政府及新闻媒体引导和控制新闻事件的发展方向。目前,对于事件演化分析的研究主要存在以下问题:（1）新闻事件表达不全面;（2）不能有效分析事件演化方向;（3）缺少完整的事件演化分析可视化系统。本文以新华网新闻为研究数据,以新闻事件的演化脉络和演化热度指数为研究内容,在总结和分析国内外现状、梳理相关原理技术的基础上,首先改进文本表达方式,利用特征向量、语义向量、主题向量多角度表达新闻文本,其次基于改进的Single-Pass聚类算法实现新事件检测、事件话题类别标注,并通过隐式狄利克雷分布主题模型分析事件演化过程,同时,根据研究内容搭建事件演化分析系统。具体研究内容如下:（1）提出了多向量融合的文本量化表达方式。基于TF-IDF特征选取算法生成特征向量,利用主题模型生成的文档-主题矩阵作为主题向量,针对词嵌入模型生成的词向量稀疏性问题,引入Seq2Seq模型进行空间压缩生成语义向量。拼接特征向量、主题向量、语义向量形成文本向量,使得新闻文本量化表达兼具特征信息、主题信息、语义信息,为后续新闻事件分析提供全面准确的向量输入。（2）研究了基于主题模型的事件演化分析。首先针对经典Single-Pass算法存在的文本输入流顺序敏感性问题,提出双重阈值类簇划分标准的Single-Pass聚类算法,并应用于新闻话题检测与标注。其次分析话题内事件演化情况,根据阶段关键词平滑度及话题内新闻分布均匀度划分时间窗口,采用隐式狄利克雷分布主题模型分析事件发展阶段并生成事件演化脉络,同时基于热度公式计算事件演化过程中的热度指数趋势。最终实现从事件演化脉络及演化指数两方面分析事件演化方向。（3）设计并实现了事件演化分析系统。该系统以实现的算法为核心,针对新华网新闻,以新闻收集、新闻标注、新闻演化脉络、新闻热度指数为主要功能模块,设计实现事件演化分析系统,通过对事件演化分析系统的功能测试和性能测试,验证了该系统能够为用户提供全面的事件演化信息。

关键词：文本向量化主题模型事件热度事件演化脉络

工作记忆刷新对老年人数字空间联结表征的影响：行为和电生理证据

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

工作记忆刷新对老年人数字空间联结表征的影响：行为和电生理证据

作者：季淑伟江西师范大学

学位级别：硕士

岩性因素及沥青性质对油砂热碱水分离效率的影响

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

岩性因素及沥青性质对油砂热碱水分离效率的影响

作者：季淑环中国科学院大学(中国科学院广州地球化学研究所)

学位级别：硕士

油砂是一种重要的非常规油气资源。开采利用油砂资源以及实现油砂的大规模工业化生产对于缓解我国能源供给紧张的局面有非常重要的意义。油砂资源利用的关键问题是沥青的回收。油砂沥青的回收方法有很多种,目前针对水润性油砂分离最常... 详细信息

油砂是一种重要的非常规油气资源。开采利用油砂资源以及实现油砂的大规模工业化生产对于缓解我国能源供给紧张的局面有非常重要的意义。油砂资源利用的关键问题是沥青的回收。油砂沥青的回收方法有很多种,目前针对水润性油砂分离最常用的是热碱水分离法,其回收率受很多因素的影响,包括温度、pH值、通气量、添加助剂等外部因素和岩性及沥青性质等内部因素。对于油砂热碱水萃取分离的外部影响因素的研究已经取得了一定的认识,然而,关于内部影响因素的研究则鲜见报道。本研究将中国油砂资源状况和加拿大油砂资源进行了对比,并对中国不同地区油砂的地球化学特征进行了分析。研究发现中国油砂资源在分布特征、油砂含油率、油砂固体矿物组成上与加拿大相比有很大的差异。中国不同地区油砂固体矿物组成比较复杂,粘土矿物的含量较高,且不同地区油砂沥青油的族组成也有很大的差别,尤其是沥青质的含量差别很大。本论文在油砂中沥青与矿物作用机理及分离过程中制约因素研究的基础上,进一步研究岩性因素和沥青性质对油砂热碱水分离效果的影响。通过控制变量法和一系列的室内正交及配伍实验,定量研究了油砂中矿物的种类、粒度、矿物含量的差异以及沥青性质对油砂热碱水分离法分离效果的影响。通过老化实验研究发现,沥青老化室内模拟实验的合理老化时间在20 d左右,而且油砂润湿性严重影响油砂热碱水分离效率。相对于油润性油砂,水润性的油砂更适合采用热碱水分离技术。实验结果为后期研究岩性因素以及沥青性质对沥青回收率的影响优选了实验条件。本论文研究结果显示,对于水润性油砂,油砂矿的岩性特征会对油砂热碱水的分离效率产生一定的影响。油砂固体矿物中,矿物颗粒粒径大小的差异、矿物成分的差异、矿物含量的差异都会影响沥青的回收率。油砂固体矿物颗粒粒径越小,沥青的浮选效果越差,油砂沥青开采的工业价值也随之降低。当油砂矿中存在大量粒径小于44μm的矿物颗粒时,沥青的浮选效果很差。油砂固体矿物中粘土矿物的类型发生变化,沥青的回收率也会受到影响,不同粘土矿物成分对油砂分离效率的影响不同。另外,粘土矿物的含量越高,油砂沥青的回收率越低;当粘土矿物的含量大于15%时,油砂热碱水分离的效率会明显降低。蒙脱石、伊利石、绿泥石三种粘土矿物中,蒙脱石含量的变化对油砂热碱水分离效率的影响最为显著。油砂沥青油中沥青质的含量也会影响浮选沥青的回收率,沥青质的含量越高,浮选沥青的含量越低。在对中国各地区典型油砂样品的岩性特征和沥青性质研究的基础上,本论文研究成果可以为我国以后油砂资源的开采利用提供理论基础和技术储备。

关键词：油砂沥青热碱水分离岩性制约沥青性质工艺优化

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

有机硅改性聚酯及其增塑PVC性能研究

有机硅改性聚酯及其增塑PVC性能研究

作者：季淑芳青岛科技大学

学位级别：硕士

聚氯乙烯(PVC)是目前应用最广泛的塑料之一,然而由于分子间强的极性作用,纯PVC材料硬度高、脆性大,加工困难,需要添加助剂以提高PVC材料的柔韧性。增塑剂则是用量最大的一种助剂,其中邻苯二甲酸酯类增塑剂的应用最为普遍。但邻苯二甲酸... 详细信息

聚氯乙烯(PVC)是目前应用最广泛的塑料之一,然而由于分子间强的极性作用,纯PVC材料硬度高、脆性大,加工困难,需要添加助剂以提高PVC材料的柔韧性。增塑剂则是用量最大的一种助剂,其中邻苯二甲酸酯类增塑剂的应用最为普遍。但邻苯二甲酸酯是一类单体型增塑剂,其增塑PVC的稳定性较差,增塑剂易从PVC中迁移出来,并且具有潜在的致癌性,因此绿色环保增塑剂的研发迫在眉睫。聚酯是由二元酸和二元醇缩聚而得,相比单体型增塑剂具有优异的耐迁移性,但其增塑效率却低于传统单体型邻苯酯类增塑剂。本文在聚酯增塑剂研究的基础上,将Si-O-Si基团引入聚酯中,利用其较好的柔韧性对聚酯进行改性,探讨了不同改性方法对聚酯增塑性能的影响。以丁二酸和己二醇为原料缩聚合成羟基封端的聚丁二酸己二醇酯(PHS),利用PHS端羟基与羟基硅油之间的缩合反应,将Si-O-Si基团引入PHS,获得羟基硅油改性的聚丁二酸己二醇酯(MPHS)。研究发现,当羟基硅油含量为5%,MPHS含量为40 phr时,MPHS增塑效率达到137.05%,较PHS提高了51.72%;FT-IR光谱和XPS分析发现,与纯MPHS相比,MPHS增塑的PVC中,改性聚酯的C=O吸收峰向低波数偏移,改性聚酯的Si-O-Si键能亦减小了0.5eV,这是因为在PVC/MPHS试样中,MPHS中的极性基团Si-O-Si和C=O分别与PVC中的α-H形成了氢键。氢键的存在使PVC与MPHS的作用力增大,故改性后MPHS的增塑效率提高,增塑剂在PVC中的稳定性增加。以马来酸酐和己二醇为原料缩聚合成了聚马来酸己二醇酯(MH),以1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(TD)为改性剂,通过硅氢加成反应对MH进行改性,在MH主链上引入支链Si-O-Si链段,成功合成了TD改性聚马来酸己二醇酯(MHA)。实验发现Si-O-Si链段的加入有效地提高了MH的增塑效率,反映在增塑PVC试样的Tg降低和断裂伸长率增加;耐迁移性分析可以发现当TD含量为10%时即增塑剂MHA-2的迁移量均不超过2%,是这几种增塑剂中耐迁移性最佳的,而DOP的迁移量最高达20%,最低12.47%;根据红外光谱和XPS分析发现,PVC分子的极性基团与MHA的极性基团相互作用产生氢键,提高了增塑PVC试样柔韧性和稳定性。

关键词：聚丁二酸己二醇酯聚马来酸己二醇酯改性 PVC 增塑性能氢键