检索结果-南通市图书馆

分子催化 2012年第5期26卷 456-468,390页

作者：吴丽李臻王芳陈静夏春谷中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000 中国科学院研究生院北京100049

离子液体是由有机阳离子和无机／有机阴离子构成的盐类，一般在室温或接近于室温下呈液态，因此常被称为室温离子液体（RTIL）．依据不同的划分标准，离子液体有多种分类方式：根据年代的不同可将离子液体分为第一代、第二代及第三代离... 详细信息

离子液体是由有机阳离子和无机／有机阴离子构成的盐类，一般在室温或接近于室温下呈液态，因此常被称为室温离子液体（RTIL）．依据不同的划分标准，离子液体有多种分类方式：根据年代的不同可将离子液体分为第一代、第二代及第三代离子液体，

关键词：离子液体量子化学计算分子动力学模拟

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羰基化反应新技术研究进展

石油化工 2010年第11期39卷 1189-1197页

作者：刘建华陈静夏春谷中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000

综述了近年来具有工业应用前景的羰基化反应新技术的研究进展,包括:环氧化合物经环状碳酸酯联产碳酸二甲酯和1,2-二元醇,环氧化合物氢酯基化合成3-羟基羧酸酯,丁烯氢甲酰化合成戊醛,异丁烯羰基化合成特戊酸,丁二烯羰基化合成己二酸,胺... 详细信息

综述了近年来具有工业应用前景的羰基化反应新技术的研究进展,包括:环氧化合物经环状碳酸酯联产碳酸二甲酯和1,2-二元醇,环氧化合物氢酯基化合成3-羟基羧酸酯,丁烯氢甲酰化合成戊醛,异丁烯羰基化合成特戊酸,丁二烯羰基化合成己二酸,胺类化合物氧化羰基化合成脲、氨基甲酸酯、2-嗯唑烷酮等。最后,对羰基化反应的发展及应用前景进行了,展望,以期为有效推动羰基化反应的工业化进程提供有益的借鉴。

关键词：羰基化反应环氧化合物丁烯异丁烯丁二烯胺类化合物

非均匀分布Pd／Al2O3催化剂活性组分Pd的迁移及其对加氢性能的影响

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石油学报（石油加工） 2008年第2期24卷 158-162页

作者：赵振兴夏春谷薛群基中国科学院兰州化学物理研究所

研究了具有壳层结构的负载型Pd/Al2O3催化剂在裂解汽油选择性加氢过程中活性组分Pd的迁移现象。测定了生产装置所用新鲜催化剂和再生催化剂的比表面积、孔容和其中活性组分Pd含量,采用TEM和SEM-EDS方法表征了Pd的分散性。结果表明,在裂... 详细信息

研究了具有壳层结构的负载型Pd/Al2O3催化剂在裂解汽油选择性加氢过程中活性组分Pd的迁移现象。测定了生产装置所用新鲜催化剂和再生催化剂的比表面积、孔容和其中活性组分Pd含量,采用TEM和SEM-EDS方法表征了Pd的分散性。结果表明,在裂解汽油选择性加氢的工艺过程中,具有壳层结构的负载型Pd/Al2O3催化剂的永久性失活和选择性改变的主要原因之一是活性组分Pd的迁移。Pd迁移的基本原因是其在催化剂颗粒中的不均匀分布,助金属组分可以限制Pd的迁移,从而改善催化剂的性能。

关键词：负载型Pd/Al2O3催化剂壳层结构裂解汽油选择性加氢活性组分迁移

手性Salen-Co(Ⅱ)配合物催化芳香酮不对称还原反应研究

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分子催化 2002年第2期16卷 144-146页

作者：孙伟陈敏东夏春谷中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000

A series of chiral salen\|Co(Ⅱ) complexes have been synthesized and characterized, and they are for the first time used as the catalyst for asymmetric borohydride reduction of aromatic ketone. Enantiometric exesses up to 28.2% have been achieved at the room temperature. The influence of substituent on enantioselectivity of the reactions was studied.

关键词：手性Salen-Co(Ⅱ)聚合物芳香酮不对称还原

磁性纳米粒子催化尿素与1,2-丙二醇制备碳酸丙烯酯

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分子催化 2009年第4期23卷 304-307页

作者：高志文王寿峰夏春谷中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000 中国科学院研究生院北京10039

制备了不同类型的磁性纳米粒子催化尿素与1,2-丙二醇反应合成碳酸丙烯酯,其中的NiFe2O4催化活性最高.反应通过对实验的结果进行分析,可以得到反应的优化条件是:反应温度为170℃,n(PG)∶n(urea)∶n(catalysts)=4∶1∶0.015,反应时间为5h... 详细信息

制备了不同类型的磁性纳米粒子催化尿素与1,2-丙二醇反应合成碳酸丙烯酯,其中的NiFe2O4催化活性最高.反应通过对实验的结果进行分析,可以得到反应的优化条件是:反应温度为170℃,n(PG)∶n(urea)∶n(catalysts)=4∶1∶0.015,反应时间为5h,在此反应条件下,PC的最高收率达到了93.4%.反应为多相催化体系,可方便实现催化剂与产物的分离.

关键词：尿素丙二醇碳酸丙烯酯磁性纳米粒子

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甲烷单加氧酶的催化反应机理研究

化学进展 2001年第5期13卷 376-381页

作者：陈建波夏春谷辛嘉英崔俊儒李树本中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州730000

本文就甲烷单加氧酶近年来在催化反应机理方面的最新研究成果进行了详细阐述。甲烷 C—H键的活化机理主要包括自由基回弹机理和协调的氧插入机理。运用自由基探针底物和量化计算等方法对烷烃羟基化反应机理的直接研究表明 ,目前没有一... 详细信息

本文就甲烷单加氧酶近年来在催化反应机理方面的最新研究成果进行了详细阐述。甲烷 C—H键的活化机理主要包括自由基回弹机理和协调的氧插入机理。运用自由基探针底物和量化计算等方法对烷烃羟基化反应机理的直接研究表明 ,目前没有一个统一的机理来解释甲烷单加氧酶的反应过程。反应机理的类型可能取决于 MMO的来源或者其他因素。对甲烷单加氧酶的几种中间化合物的各种光谱学研究有力地推动了机理研究的发展。

关键词：甲烷单加氧酶反应机理中间化合物催化反应分子氧甲烷活化机理

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缩醛化反应合成聚甲氧基二甲基醚研究进展

化工学报 2017年第12期68卷 4471-4485页

作者：金福祥宋河远康美荣夏春谷陈静中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000 中国科学院大学北京100049

聚甲氧基二甲基醚具有很高的十六烷值和含氧量,低冷凝点和冷滤点,能显著改善柴油的燃烧特性,有效地提高热效率,大幅度减少NO_x和碳烟的排放,被认为是一种优良的环保型燃油组分。综述了近年来缩醛化反应合成聚甲氧基二甲基醚催化剂体系... 详细信息

聚甲氧基二甲基醚具有很高的十六烷值和含氧量,低冷凝点和冷滤点,能显著改善柴油的燃烧特性,有效地提高热效率,大幅度减少NO_x和碳烟的排放,被认为是一种优良的环保型燃油组分。综述了近年来缩醛化反应合成聚甲氧基二甲基醚催化剂体系、反应机理、反应动力学研究进展,已报道的催化剂体系包括液体酸催化剂、固体酸催化剂及离子液体催化剂体系,涉及的反应原料包括可提供亚甲氧基的化合物,如甲醛水溶液、多聚甲醛、三聚甲醛,以及提供封端甲基的化合物,如甲醇、甲缩醛、二甲醚等甲醇下游产品。另外,综述了国内外缩醛化反应合成聚甲氧基二甲基醚反应动力学研究进展,及所建立的反应动力学模型和得到的动力学参数。缩醛化反应及动力学研究正朝着更有利于工业化生产的方向发展,将对工业化生产具有一定的参考意义。

关键词：聚甲氧基二甲基醚催化剂液体酸固体酸分子筛离子液体动力学

高分散Cu-Al_2O_3催化剂选择氢解生物质基糠醇制备1,2-和1,5-戊二醇(英文)

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Chinese Journal of Catalysis 2016年第5期37卷 700-710页

作者：刘海龙黄志威康海笑夏春谷陈静中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000 中国科学院大学北京100049

生物质是唯一可再生的有机碳资源,开发清洁高效稳定的催化剂体系,将富氧的生物质及其平台化合物高选择性的C–O键氢解转化为可供石化行业利用的高附加值产品成为当前的研究热点.糠醛可由农林副产物如玉米芯,甘蔗渣和秸秆等中富含的半纤... 详细信息

生物质是唯一可再生的有机碳资源,开发清洁高效稳定的催化剂体系,将富氧的生物质及其平台化合物高选择性的C–O键氢解转化为可供石化行业利用的高附加值产品成为当前的研究热点.糠醛可由农林副产物如玉米芯,甘蔗渣和秸秆等中富含的半纤维素经酸水解而得.采用便宜的糠醛及其衍生物糠醇和四氢糠醇为原料,通过温和条件下一步选择氢解合成高附加值的1,2-和/或1,5-戊二醇的研究受到了越来越多的关注,但目前的研究主要集中在Ru,Rh,Pt和Ir等贵金属催化剂,对无铬非贵金属催化剂的研究甚少;此外,目前文献报道催化剂的活性和选择性还有待提高.开发清洁高效的非贵金属催化剂在温和条件下选择氢解糠醇或糠醛是目前面临的一项难题.我们的最新研究发现采用以水滑石为前驱体制备的弱碱性Cu-Mg_3AlO_(4.5)双功能催化剂在糠醇选择氢解反应中表现出优异的催化性能,在413 K和6 MPa的温和条件下可取得约80%的戊二醇总收率.虽然碱性载体有利于稳定糠醇氢解中间体并抑制羟基脱水从而提高戊二醇选择性,但也有文献报道酸性载体或助剂同样对呋喃衍生物的选择氢解制二元醇有促进作用.为了研究固体酸负载的双功能催化剂在糠醇氢解中的催化性能,我们采用共沉淀法制备了酸性Al_2O_3载体分散的不同Cu含量(2–30 wt%)的纳米双功能催化剂,并对比考察了其他不同载体(SiO_2,TiO_2,ZrO_2,MgO和ZnO)负载的催化剂,Al_2O_3负载的Ni,Co和Pt催化剂及商业Cu-Cr催化剂的糠醇氢解性能.研究发现,在金属负载量相同时,Cu-Al_2O_3催化剂表现出最优异的糠醇氢解性能,而Cu-Al_2O_3催化剂的转化率随Cu铜含量的升高先增高后降低,在20 wt%时达最高,而戊二醇的总选择性在10 wt%时达最高.为了揭示Cu-Al_2O_3催化剂在糠醇氢解反应中的构效关系,采用X射线衍射(XRD),透射电镜(TEM),N_2物理吸附,N_2O化学吸附和NH_3/CO_2程序升温脱附(NH_3/CO_2-TPD)等多种物理化学手段对催化剂的结构和表面性质进行了表征.XRD,TEM和N_2O化学吸附的表征结果说明,共沉淀法制备的Cu-Al_2O_3催化剂中Cu颗粒高分散于Al_2O_3载体上,且两者结合紧密.NH_3/CO_2-TPD表征发现,Cu-Al_2O_3催化剂中酸性位占主导地位,随铜含量的升高表面酸量递减.由于不同Cu含量的Cu-Al_2O_3催化剂中Cu颗粒尺寸,酸碱量和Cu与载体之间相互作用等因素的差异,在催化糠醇选择氢解中表现出不同的催化性能.通过关联催化剂中Cu颗粒尺寸与戊二醇生成TOF发现,该反应为结构敏感性反应,催化剂的TOF受Cu颗粒尺寸控制,Cu颗粒尺寸在1.9–2.4 nm范围内时取得最高的催化活性.催化剂的表面酸碱性也是影响Cu-Al_2O_3催化性能的另一重要原因,适当增加Cu-Al_2O_3催化剂的表面酸性可以提高糠醇氢解活性和戊二醇选择性,但是采用强酸性载体时,反应副产物急剧增加而降低戊二醇选择性,增加催化剂的碱性同样对催化活性和选择性不利.通过比较不同制备方法合成的Cu-Al_2O_3催化剂的糠醇氢解性能发现,催化剂中高分散的Cu与酸性Al_2O_3载体之间的高效紧密接触是取得高戊二醇收率的关键,同时催化剂中Cu不同的电子状态,可能也会影响催化性能.在考察催化剂的循环使用过程中发现,催化剂的结构稳定,使用多次后催化剂织构结构未发生明显变化,性能未发生明显下降.此外,我们还考察了反应温度,氢气分压,催化剂量和反应时间等动力学条件对Cu-Al_2O_3催化剂性能的影响,发现催化剂活性和产物的选择性均受反应条件明显影响,在优化条件(413 K,8.0 MPa H2)下,采用共沉淀法制备的10Cu-Al_2O_3催化剂可以取得约70%戊二醇的选择性和60%的总收率.结合对实验结果的分析及相关文献报道,我们还推测了Cu-Al_2O_3双功能催化剂上糠醇氢解的反应路径.

关键词：糠醇 1,2-戊二醇 1,5-戊二醇选择氢解铜铝催化剂

基于四氮配体的铜配合物/TEMPO催化的苄醇与烯丙基醇的氧化反应

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催化学报 2014年第11期35卷 1864-1873页

作者：张淑芳苗成霞徐大乾孙伟夏春谷中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000 中国科学院大学北京100049

发展了非血红素类四氮配体的铜配合物和2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基(TEMPO)相结合的催化体系,应用于分子氧参与的伯醇氧化反应.该体系具有条件温和、高效、高选择性、无需任何助剂和底物(包括苄醇、烯丙基醇和含杂原子伯醇)使用性... 详细信息

发展了非血红素类四氮配体的铜配合物和2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基(TEMPO)相结合的催化体系,应用于分子氧参与的伯醇氧化反应.该体系具有条件温和、高效、高选择性、无需任何助剂和底物(包括苄醇、烯丙基醇和含杂原子伯醇)使用性强等优点.此外,利用高分辨质谱和紫外-光谱等对反应活性中间体进行了初步探讨.

关键词：醇需氧氧化四氮配体铜 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基

功能化金纳米修饰电极自组装及其在固定化酶生物传感器中应用

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分子催化 2016年第4期30卷 391-400页

作者：窦博鑫辛嘉英范洪臣王艳夏春谷哈尔滨商业大学食品科学与工程重点实验室黑龙江哈尔滨150076 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000

功能化金纳米修饰电极是化学修饰电极,不仅具有特定功能团性能,且能提供电化学信号,可用于与待测物的电子传递,电子捕获,判定某化学反应是否发生.功能化金纳米修饰电极检测待测物,具有灵敏度高、检测限低及长久使用的优势.我们就功能化... 详细信息

功能化金纳米修饰电极是化学修饰电极,不仅具有特定功能团性能,且能提供电化学信号,可用于与待测物的电子传递,电子捕获,判定某化学反应是否发生.功能化金纳米修饰电极检测待测物,具有灵敏度高、检测限低及长久使用的优势.我们就功能化金纳米修饰电极自组装制备、电化学表征方法及其在固定化酶生物传感器方面的应用研究,进行综述报道.

关键词：金纳米颗粒自组装生物传感器酶固定化