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稀土修饰对Cu/Al_(2)O_(3)催化乙酰丙酸乙酯加氢性能的影响

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应用化学 2024年第3期41卷 340-348页

作者：商宗玲张弨赵凤玉中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室长春130022 中国科学技术大学应用化学与工程学院合肥230026 中国科学院长春应用化学研究所吉林省绿色化学与过程重点实验室长春130022

生物质催化转化制大宗化学品符合低碳战略的重要研究方向,将纤维素衍生物乙酰丙酸乙酯转化为1,4-戊二醇是最具前景的技术路线之一。非贵金属铜基催化剂在该反应中表现出较好的活性,Cu/Al_(2)O_(3)在160℃、4 MPa H_(2)条件下催化乙酰丙... 详细信息

生物质催化转化制大宗化学品符合低碳战略的重要研究方向,将纤维素衍生物乙酰丙酸乙酯转化为1,4-戊二醇是最具前景的技术路线之一。非贵金属铜基催化剂在该反应中表现出较好的活性,Cu/Al_(2)O_(3)在160℃、4 MPa H_(2)条件下催化乙酰丙酸乙酯氢解制1,4-戊二醇收率为50.8%,经稀土改性后催化剂的活性和选择性显著提升,其中CuNd0.25/Al_(2)O_(3)催化剂上获得1,4-戊二醇的收率高达92.7%。通过对催化剂性能以及X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)、氢气程序升温脱附(NH3-TPD)和CO红外吸附(CO-DRIFT)等表征结果的分析发现,稀土元素的存在不仅改变了Cu活性中心的还原性质、分散度和电子结构,还改变了催化剂表面酸、碱性位点的分布。稀土元素的修饰既促进了催化剂表面反应物的吸附与活化,又抑制了目标产物1,4-戊二醇的脱水副反应,从而提高了活性和选择性。

关键词： Cu/Al_(2)O_(3)催化剂稀土修饰 1,4-戊二醇乙酰丙酸乙酯氢解

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基于泄漏率预测模型的蝶阀密封性能研究

华中科技大学学报（自然科学版） 2024年第7期52卷 99-105页

作者：熊江帆卜玉兵张国军许国良中广核工程有限公司核电安全技术与装备全国重点实验室广东深圳518172 华中科技大学能源与动力工程学院湖北武汉430074

为提高事故工况下安全壳隔离阀的密封性能,以某DN250蝶阀为研究对象,提出一种泄漏率预测方法.联合微细尺度下的密封副接触界面间隙流动的数值仿真和宏观尺度下的密封副力学变形特性仿真,建立了泄漏率与各种因素之间的定量关系.通过与实... 详细信息

为提高事故工况下安全壳隔离阀的密封性能,以某DN250蝶阀为研究对象,提出一种泄漏率预测方法.联合微细尺度下的密封副接触界面间隙流动的数值仿真和宏观尺度下的密封副力学变形特性仿真,建立了泄漏率与各种因素之间的定量关系.通过与实验测量结果比较验证了模型的有效性.将该模型应用于密封性能影响因素分析,结果表明:减小密封面粗糙度、增大密封副过盈量,严格防止阀板负角度位移发生等,可以有效控制蝶阀的泄漏率,而材料硬度对泄漏率的影响并不显著.在分析的基础上,提出以泄漏率为直接指标确定阀门密封副最小过盈量的方法,可有效指导阀门密封副的设计与维护.

关键词：蝶阀泄漏率预测模型粗糙度过盈量

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高速公路对城市多中心空间结构的影响

地理科学 2024年第5期44卷 819-830页

作者：商玉萍庄德林孟美侠赵鑫合肥工业大学经济学院安徽合肥230009 上海财经大学城市与区域科学学院上海200433 安徽财经大学统计与应用数学学院安徽蚌埠233030

城市道路的发展是城市空间发展的根本动力,基于2001—2019年LandScan高分辨率全球人口分布数据构建了多组多中心空间结构指标,并利用历史交通路线、规划路线等工具变量,系统识别了高速公路对多中心空间结构的影响效应。结果表明,多中心... 详细信息

城市道路的发展是城市空间发展的根本动力,基于2001—2019年LandScan高分辨率全球人口分布数据构建了多组多中心空间结构指标,并利用历史交通路线、规划路线等工具变量,系统识别了高速公路对多中心空间结构的影响效应。结果表明,多中心已经成为中国城市空间结构的主要发展趋势,射线状或外围过境的高速公路能够提升外围地区的区位优势,通过集聚土地、开发区、企业和人口要素的途径来加速空间结构从单中心向多中心转变,这一结论在更换变量、限制样本、消除内生性、非线性回归等一系列稳健性检验后始终成立。此外异质性分析结果显示,高速公路对大城市和东部、南方城市多中心空间结构的塑造作用更大;特别地,地方政府财政能力本身越强,越有利于城市塑造出多中心空间结构,但也会弱化高速公路对多中心空间结构的塑造效应。

关键词：高速公路城市空间结构多中心空间结构要素流动空间大数据

高速公路建设与城市蔓延——基于微观土地利用栅格数据的研究

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世界经济文汇 2024年第2期 86-103页

作者：孟美侠霍哲商玉萍上海财经大学城市与区域科学学院、长三角与长江经济带发展研究院上海财经大学城市与区域科学学院合肥工业大学经济学院

本文从“面积—密度—紧凑度”多维度刻画了2001—2016年中国城市蔓延的典型事实,并实证检验了高速公路建设对城市蔓延的影响及其作用机制。研究发现:(1)样本期间,我国城镇化早期出现的城市建成区密度低、紧凑度低的蔓延现象正在被扭转... 详细信息

本文从“面积—密度—紧凑度”多维度刻画了2001—2016年中国城市蔓延的典型事实,并实证检验了高速公路建设对城市蔓延的影响及其作用机制。研究发现:(1)样本期间,我国城镇化早期出现的城市建成区密度低、紧凑度低的蔓延现象正在被扭转。(2)高速公路建设抑制了城市蔓延,能够通过集聚效应和去中心化效应,引导城市以更加紧凑的形式进行空间扩张。(3)异质性分析表明,高速公路对规模更大、距中心城市更近的城市的影响更强。(4)进一步聚焦于土地栅格层面,证实了新增建成区土地沿着高速公路实现紧凑式发展的微观事实,与城市层面的结论相互验证。

关键词：高速公路城市蔓延紧凑度土地利用栅格

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基于光谱指数建模的河套灌区盐渍土盐分反演

中国农村水利水电 2024年

作者：玉玉吴月茹左合君王海兵闫敏内蒙古自治区风沙物理与防沙治沙工程重点实验室内蒙古自治区高等学校创新团队发展计划沙漠沙地生态保护与治理技术创新团队内蒙古农业大学沙漠治理学院

探究遥感影像高效准确的提取河套灌区土壤盐渍化信息的机理，通过构建特征模型对河套灌区盐分进行反演，为河套一带土壤盐渍化治理提供数据参考。基于Landsat 7 ETM+、Sentinel-2遥感影像数据，根据不同波段提取光谱参数：盐分指数SI( s... 详细信息

探究遥感影像高效准确的提取河套灌区土壤盐渍化信息的机理，通过构建特征模型对河套灌区盐分进行反演，为河套一带土壤盐渍化治理提供数据参考。基于Landsat 7 ETM+、Sentinel-2遥感影像数据，根据不同波段提取光谱参数：盐分指数SI( salinity index，SI) 、归一化植被指数NDVI( normalized difference vegetation index，NDVI)、地表反照率指数（Albedo）以及修改型土壤调节植被指数MSAVI( modified soil－adjusted vegetation index，MSAVI)。结合以上光谱参数构建遥感盐分监测指数模型（salinization detection index，SDI)，对河套灌区盐渍化土壤信息进行提取分析，并结合实测数据构建混淆矩阵对模型精度进行了验证，选取精度验证结果较高的模型分析河套灌区土壤盐渍化程度。通过混淆矩阵对模型进行精度评价后得到SI-Albedo特征空间模型SDI2模型的总体精度最高，达到86.79%，Kappa系数为0.82，SDI1、SDI3和SDI4与混淆矩阵的总体分类精度分别为79.25%、45.28%和69.81%。结果表明，SI-Albedo特征空间模型SDI2对河套灌区盐分信息提取及反演较为适宜，在四类遥感盐分监测指数模型中，SI-Albedo特征空间模型SDI2对研究区的盐分反演具有较强的参考意义。

关键词：光谱指数河套灌区遥感盐分监测模型混淆矩阵

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植酸改性提高污泥基水热炭的镉吸附固定性能

环境科学 2024年第8期45卷 4956-4966页

作者：高海龙商岑尧裴晓东谢慧芳王冰玉江苏省生态环境评估中心南京210036 南京理工大学环境与生物工程学院南京210094 南京理工大学化工污染控制与资源化江苏省高校重点实验室南京210094

在污泥水热炭化过程中添加植酸,采用一步共水热法制备得到植酸改性水热炭(PHC),在对其表面形貌、孔隙结构、元素组成、官能团和热稳定性进行表征的基础上,系统比较了镉(Cd)在未改性水热炭(HC)和PHC上的吸附行为,并考察了腐植酸、温度和p... 详细信息

在污泥水热炭化过程中添加植酸,采用一步共水热法制备得到植酸改性水热炭(PHC),在对其表面形貌、孔隙结构、元素组成、官能团和热稳定性进行表征的基础上,系统比较了镉(Cd)在未改性水热炭(HC)和PHC上的吸附行为,并考察了腐植酸、温度和pH对吸附过程的影响,最后通过土壤钝化试验评估了PHC对土壤中Cd的固定能力.结果表明,PHC表面富含磷酸基团,电负性和热稳定性增强,具有较低的重金属浸出风险,对Cd的吸附速率和最大吸附容量分别是HC的1.88倍和1.22倍,这归因于磷酸基团的引入增强了对Cd的络合作用和静电作用;升温、pH值增加和腐植酸共存都有利于Cd在PHC上的吸附;在其他重金属共存(Cu、Zn和Pb)时,PHC表现出较强的选择性,对Cd的吸附容量高于其他金属0.77~6.88倍.PHC还具有良好的土壤Cd固定效率(56.1%~81.1%),且缓解了土壤速效养分的流失,显著增加了土壤有效磷含量.总之,植酸改性的污泥基水热炭可以有效去除水体Cd,同时也可作为土壤改良剂,有效稳定土壤Cd含量,是一种具有应用前景的污泥资源化途径.

关键词：植酸改性水热炭镉(Cd) 吸附固定

交通一体化驱动下可达性对生产性服务业空间格局演化的作用机理——以长三角地区为例

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地理科学进展 2024年第4期43卷 657-673页

作者：蒋海兵张文忠余建辉商硕邹丽丽盐城师范学院城市与规划学院江苏盐城224002 中国科学院地理科学与资源研究所北京100101 中国科学院大学北京100049

前瞻性地探讨交通一体化驱动下可达性对产业空间演化的作用规律,将为产业选址布局和功能定位及其相关政策体系制订等工作提供参考依据。论文以长三角地区生产性服务业为例,构建可达性空间模型测算县区可达性值,运用空间杜宾模型测度可... 详细信息

前瞻性地探讨交通一体化驱动下可达性对产业空间演化的作用规律,将为产业选址布局和功能定位及其相关政策体系制订等工作提供参考依据。论文以长三角地区生产性服务业为例,构建可达性空间模型测算县区可达性值,运用空间杜宾模型测度可达性对产业空间格局的作用强度及其变化趋势,揭示交通一体化驱动下可达性对生产性服务业空间演变的作用机理。结果显示:①2010年和2020年全部和分行业生产性服务业高值区和高增长区呈现出等级分布和中心城市邻近分布。②在交通一体化驱动下,长三角地区外围地区城市和核心城市可达性水平大幅度提高,可达性格局呈现东西扁平化的“核心—外围”结构,它对生产性服务业空间格局产生直接作用和间接作用。在直接作用中,综合交通可达性对生产性服务业空间格局的作用加强,高铁可达性对生产性服务业发展格局影响显著;在间接作用中,可达性通过空间集聚、空间竞争和市场潜力等因素对生产性服务业空间格局产生重要影响。③邻近县区空间集聚效应和空间竞争因素对本地生产性服务业空间格局的正负向作用增强。市场潜力是生产性服务业企业选址布局的主导因素,县区只有在具备足够市场潜力的基础上,高水平可达性才能在吸引生产性服务业企业落地上起到关键作用。④可达性不但具有推动生产性服务业企业扩散的“离心力”,也包含促进企业集聚的“向心力”,二者共同影响生产性服务业企业空间选址与区位迁移决策。据此,面对区域交通一体化水平的日趋提升,各地可以根据不同行业对可达性的敏感程度和区位偏好差异,因地制宜地规划布局交通枢纽地区生产性服务业产业集群。

关键词：交通一体化可达性生产性服务业作用机理

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重复频率场畸变火花开关的电压工作范围

强激光与粒子束 2024年

作者：关浩玉洪龙锟刘志刚邹晓兵清华大学电机工程与应用电子技术系

用大气压空气下的场畸变火花开关组建一套纳秒脉冲电源，研究了开关不同重复频率（从50 Hz到1 300Hz）触发击穿时的电压工作范围以及吹气的影响，用高压探头和数字示波器记录电压波形。实验结果表明，开关稳定工作（电压低于30 kV、电... 详细信息

用大气压空气下的场畸变火花开关组建一套纳秒脉冲电源，研究了开关不同重复频率（从50 Hz到1 300Hz）触发击穿时的电压工作范围以及吹气的影响，用高压探头和数字示波器记录电压波形。实验结果表明，开关稳定工作（电压低于30 kV、电流峰值小于300 A）的最高重复频率为1 300 Hz，因开关击穿后绝缘未完全恢复，稳定工作的最高工作电压Vmax和最低工作电压Vmin都随重复频率的升高而降低，低频时电压工作范围(Vmin)宽，高频时窄。低频50 Hz时工作范围有10 kV左右，高频1 300 Hz时很小，大约只有0.5 kV，这是因为高频时绝缘水平低，触发脉冲对击穿电压的降低作用不明显，因此触发条件下的实际工作电压更接近当前的自击穿电压。吹气可以加快气体绝缘恢复，提高最高和最低工作电压。若开关的最高工作电压为工作前自击穿电压30 kV的90%以上，则不吹气时重复频率低于50 Hz，吹气时最高能到500 Hz。

关键词：重复频率场畸变开关电压工作范围吹气开关纳秒脉冲电源

二氧化硅对橄榄石热液蚀变反应速率和氢气形成的影响

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中国科学：地球科学 2024年第1期54卷 231-243页

作者：黄瑞芳孙卫东丁兴赵予生李毅兵商修齐中国科学院南海海洋研究所边缘海与大洋地质重点实验室广州510301 南方科技大学前沿与交叉科学研究院深圳518055 中国科学院海洋研究所深海极端环境与生命过程研究中心青岛266071 中国科学院广州地球化学研究所同位素地球化学国家重点实验室广州510640 中国地质科学院地质研究所北京100037

橄榄石热液蚀变影响地球动力学和俯冲带挥发分(如水和碳)的再循环.二氧化硅是地质流体的重要成分之一.已有实验研究主要采用H_(2)O或者盐溶液作为初始物与橄榄石反应,而对二氧化硅对橄榄石热液蚀变反应和氢气形成的影响缺乏认识.本文在3... 详细信息

橄榄石热液蚀变影响地球动力学和俯冲带挥发分(如水和碳)的再循环.二氧化硅是地质流体的重要成分之一.已有实验研究主要采用H_(2)O或者盐溶液作为初始物与橄榄石反应,而对二氧化硅对橄榄石热液蚀变反应和氢气形成的影响缺乏认识.本文在300~515℃和3.0kbar条件下开展水热实验(1bar=10^(5)Pa),考察均匀混合的橄榄石和二氧化硅粉末与盐溶液(0.5mol L^(-1)的NaCl)反应产物和过程.使用傅里叶红外光谱分析建立标准曲线,测定了实验产物中蛇纹石和滑石的比例.结果显示,二氧化硅可以显著影响橄榄石的热液蚀变反应路径、反应速率和氢气的形成.在300℃、SiO_(2)含量为10wt%时,7天后橄榄石热液蚀变形成蛇纹石(占6.5%)和滑石(占12%).延长反应时间,蛇纹石和滑石并没有明显增加.形成蛇纹石的反应方程式为:4.5橄榄石+5.5SiO_(2)+4H_(2)O=蛇纹石.当初始物中SiO_(2)增加至20wt%以上时,橄榄石热液蚀变形成滑石.当SiO_(2)含量从20wt%增至40wt%时(反应时间均为14天),实验产物中的滑石含量从43%增加至77%,表明反应速率随着SiO_(2)含量的增加而加快.形成滑石的反应方程式为:3橄榄石+5SiO_(2)+2H_(2)O=2滑石.其他温度下的实验得到类似的实验结果.在300℃,SiO_(2)导致热液蚀变产生的氢气浓度降低了1~2个数量级,对应的氧逸度(logfO_(2))为?FMQ-0.96~?FMQ-3.41(FMQ为铁橄榄石-磁铁矿-石英缓冲的氧逸度值).

关键词：橄榄石热液蚀变二氧化硅蛇纹石化氢气蛇纹石