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官能化低聚物的分离纯化及结构性质表征研究

官能化低聚物的分离纯化及结构性质表征研究

作者：唐茹意浙江大学

学位级别：硕士

具有端基官能团的低聚物基于其主链的优异特性及端基反应性在新型显示、生物医药等领域具有重要应用。其中,端基官能化全氟聚醚(Perfluoropolyethers,PFPE)具有高热氧化稳定性、疏水疏油、耐磨性等特性,是高性能复合氟材料的核心原料。... 详细信息

具有端基官能团的低聚物基于其主链的优异特性及端基反应性在新型显示、生物医药等领域具有重要应用。其中,端基官能化全氟聚醚(Perfluoropolyethers,PFPE)具有高热氧化稳定性、疏水疏油、耐磨性等特性,是高性能复合氟材料的核心原料。然而目前高纯度官能化PFPE单体制备技术被国外垄断,被列入美国商务部商业管制清单,直接影响我国相关产业的发展。此外,随着生物医药领域逐渐深入主动靶向治疗方向,两端具有不同官能团的聚乙二醇(Polyethylene glycol,PEG)衍生物的应用场景和市场需求不断扩大,然而目前单官能化对甲苯磺酰基聚乙二醇(HO-PEG-OTs,PEG-monotosylate)的制备及分离纯化存在难题。针对官能化PFPE混合物中结构表征及组成分析困难、单官能化PEG-monotosylate制备及分离纯化的难题,本文采用核磁共振波谱法(NMR)对PFPE混合物的主链及端基结构、分子量和混合物组成等进行了表征,解决了 PFPE混合物难以表征结构及组成的难点。此外,构建了具有高分离选择性的液-液萃取两相体系,实现了单官能化PEG-monotosylate的制备及分离纯化。PFPE的理化性质与分子量、分子结构类型、分子链中各重复单元的比例以及端基性质密切相关。然而目前对于含非官能化(惰性)、单/双官能化(活性)PFPE混合物的表征研究较少。本文采用核磁共振氟谱(19F NMR)对Z型惰性及羧基活性PFPE的分子结构和分子量信息进行表征,考察了 PFPE混合物的核磁样品制备条件,探究了含氟助溶剂种类、氘代试剂种类、助溶剂与氘代试剂的配比、样品浓度等因素对核磁谱图的影响。基于优选的核磁样品制备条件,对Z型羧酸类PFPE谱图中主链和端基结构进行归属,根据主链和端基的峰面积计算了混合物的分子量及聚合度、PFPE混合物的组成。此外,采用傅里叶红外光谱和分子排阻色谱进一步验证了 Z型PFPE的官能团信息和分子量信息。针对单/双官能化 PEG-tosylates(HO-PEG-OTs,TsO-PEG-OTs)分离纯化的难题,本文基于单/双官能化PEG-tosylates的结构和性质特点,构建了一系列疏水性醇类溶剂-水两相体系,首次采用萃取技术实现了单/双官能化PEG-tosylates的选择性分离。醇类溶剂的烷基取代基长度显著影响两者的分配系数,其中正丁醇-水体系中,单官能化PEG-monotosylate和双官能化PEG-ditosylate的分配系数分别为1.141和0.041,选择性系数为28.03,一次萃取即可实现萃取相水中单官能化PEG-monotosylate的有效富集,相对含量高达91.9%。在筛选出较优的正丁醇-水两相体系的基础上,探究了聚乙二醇分子量、原料浓度和萃取温度对单/双官能化PEG-tosylates的选择性萃取分离效果的影响。进一步构建了离子液体-水-有机溶剂三元两相体系,重点考察了阳离子母环结构、阳离子烷基取代基长度和阴离子种类对单/双官能化PEG-tosylates的萃取分离效果,进一步提高了单/双官能化PEG-tosylates的选择性系数(33.75)。进一步,采用真实溶剂似导体屏蔽模型(COSMO-RS)方法考察了官能化PEG在多种分子溶剂和离子液体中的相对溶解度,通过表面屏蔽电荷分布表征计算多个重要的分子相互作用能,即Emisfit(静电作用)、EHB(氢键作用)、EvdW(范德华作用),探讨了离子液体的结构-溶解度-溶质/溶剂相互作用之间的关系。上述研究为两类关键官能化低聚物的表征、制备及分离纯化提供了重要的方法和技术,也为其他官能化低聚物的分离制备提供了可参考的思路。

关键词：官能化低聚物聚乙二醇全氟聚醚离子液体萃取分离结构表征

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Z型全氟聚醚的结构表征

化工学报 2023年第1期74卷 479-486页

作者：唐茹意潘罕骞郑侠俊张广欣汪星平崔希利邢华斌浙江大学化学工程与生物工程学院浙江杭州310027 浙江巨化技术中心有限公司浙江衢州324000 浙江大学杭州国际科创中心浙江杭州311200

具有功能性端基的全氟聚醚具有优异的化学稳定性及较强的加工可塑性,被广泛用于航天航空、电子、化工等领域。在其制备及应用过程中,基于核磁共振技术的结构表征和解析至关重要。然而由于全氟聚醚及其活性化合物的结构复杂、分子量大且... 详细信息

具有功能性端基的全氟聚醚具有优异的化学稳定性及较强的加工可塑性,被广泛用于航天航空、电子、化工等领域。在其制备及应用过程中,基于核磁共振技术的结构表征和解析至关重要。然而由于全氟聚醚及其活性化合物的结构复杂、分子量大且分布较宽,因此在核磁测试中存在制样难、主链骨架结构和端基难以分辨和归属等问题,进而影响对全氟聚醚的定性定量分析。针对Z型惰性及活性全氟聚醚的结构解析,系统考察了不同种类氘代试剂和含氟助溶剂的复配、样品浓度、测试条件等因素的影响,探索得到较优的核磁样品制备条件;进一步分析了Z型全氟聚醚混合物的氟谱,确定了全氟聚醚的主链结构和端基的归属;利用端基分析法计算得到分子量及聚合度、两组分全氟聚醚混合物组成。

关键词：全氟聚醚官能端基的活性全氟聚醚结构解析化学分析聚合物混合物

改进的CloFormer模型与有序回归相结合的年龄评估方法

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计算机应用 2024年

作者：郭小英付帅白茹意闫涛陈斌山西大学大数据科学与产业研究院哈尔滨工业大学重庆研究院山西大学计算机与信息技术学院哈尔滨工业大学(深圳)国际人工智能研究院山西大学自动化与软件学院

现有的年龄评估方法通常采用基于卷积神经网络的有序回归，然而在预测相邻年龄时，卷积神经网络难以捕获全局特征表示，导致预测精度下降。为了解决该问题，提出一种新的年龄评估方法，将改进的CloFormer模型与有序回归相结合。相较于... 详细信息

现有的年龄评估方法通常采用基于卷积神经网络的有序回归，然而在预测相邻年龄时，卷积神经网络难以捕获全局特征表示，导致预测精度下降。为了解决该问题，提出一种新的年龄评估方法，将改进的CloFormer模型与有序回归相结合。相较于传统的基于卷积神经网络的有序回归，CloFormer在捕捉图像特征时能够利用自注意机制更好地捕捉图像中不同区域之间的关系，从而更好地学习相邻年龄之间的特征差异。所提方法首先对CloFormer模型进行了优化，然后将优化后的CloFormer模型与有序回归相结合，以便更好地利用年龄序列信息，实现更精准的年龄预测；接着通过端到端优化训练改进后的CloFormer模型和有序回归模型，使所提方法更好地学习面部特征和年龄序列关系；最后，通过在多个公开数据集上进行对比实验。实验结果表明，所提方法在CACD、AFAD、UTKFace数据集上的均方根误差（RMSE）分别为7.36、4.62、8.28，与OR-CNN、CORAL等现有年龄评估方法相比，RMSE在CACD数据集上分别减少了0.25、0.05，在AFAD数据集上分别减少了0.18、0.03，在UTKFace数据集上分别减少了0.97、0.53，取得了较好的年龄评估结果。

关键词：年龄评估计算机视觉特征提取 CloFormer 有序回归面部特征

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高校青年马克思主义者培养的长效机制研究

学校党建与思想教育 2024年第6期 77-79,96页

作者：张兴海孔茹意谭晓宇长春中医药大学马克思主义学院吉林长春130117

构建高校青年马克思主义者培养的长效机制是加强和改进高校青年马克思主义者培养工作的必然要求、是推进高校党的建设的现实需要。构建高校青年马克思主义者培养的长效机制可从内容体系、结构体系、动力体系三个方面着手,从内容体系来看... 详细信息

构建高校青年马克思主义者培养的长效机制是加强和改进高校青年马克思主义者培养工作的必然要求、是推进高校党的建设的现实需要。构建高校青年马克思主义者培养的长效机制可从内容体系、结构体系、动力体系三个方面着手,从内容体系来看,要确立高校青年马克思主义者培养的任务目标体系、建设高校青年马克思主义者培养教育的内容体系、确立清晰的任务分工责任体系、制定“青马工程”建设标准、建立工作落实的监督考核评价制度;从结构体系来看,要建设长效机制运行的领导推进体系、构建高校内部青年马克思主义者培养的组织实施体系、构建有效的青年马克思主义者培养层次结构体系、建设协同合作机制;从动力体系来看,要加强传播科学理论的责任意识建设、强化新时代高校为党育人为国育才的使命感、落实好习近平关于培养青年马克思主义者的重要指示。

关键词：高校青年马克思主义者长效机制思想政治教育

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改进的CloFormer模型与有序回归相结合的年龄评估方法

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计算机应用 2024年第08期44卷 2372-2380页

作者：付帅郭小英白茹意闫涛陈斌山西大学大数据科学与产业研究院山西大学计算机与信息技术学院山西大学自动化与软件学院哈尔滨工业大学重庆研究院哈尔滨工业大学(深圳)国际人工智能研究院

现有的年龄评估方法通常采用基于卷积神经网络（CNN）的有序回归，然而在预测相邻年龄时，CNN难以捕获全局特征表示，进而导致预测精度的下降。为了解决该问题，提出一种新的将改进的CloFormer模型与有序回归相结合的年龄评估方法。相... 详细信息

现有的年龄评估方法通常采用基于卷积神经网络（CNN）的有序回归，然而在预测相邻年龄时，CNN难以捕获全局特征表示，进而导致预测精度的下降。为了解决该问题，提出一种新的将改进的CloFormer模型与有序回归相结合的年龄评估方法。相较于传统的基于CNN的有序回归，CloFormer在捕捉图像特征时能够利用自注意力机制更好地捕捉图像中不同区域之间的关系，从而更好地学习相邻年龄之间的特征差异。首先，优化CloFormer模型；然后，将优化后的CloFormer模型与有序回归相结合，以便更好地利用年龄序列信息，实现更精准的年龄预测；接着，通过端到端优化训练改进后的CloFormer模型和有序回归模型，更好地学习面部特征和年龄序列的关系；最后，在多个公开数据集上对比实验。实验结果表明，所提方法在CACD、AFAD、UTKFace数据集上的均方根误差（RMSE）分别为7.36、4.62、8.28，与基于CNN的有序回归（OR-CNN）、秩一致性有序回归模型（CORAL）等现有年龄评估方法相比，在CACD数据集上分别减小了0.25、0.05，在AFAD数据集上分别减小了0.18、0.03，在UTKFace数据集上分别减小了0.97、0.53，可见所提方法取得了较好的年龄评估结果。

关键词：年龄评估计算机视觉特征提取 CloFormer 有序回归面部特征

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“三高四新”视角下的品牌命名翻译三原则与翻译策略

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三角洲 2024年第10期 211-213页

作者：官印茹意周健美湖南环境生物职业技术学院

“三高四新”理念的提出是“十四五”发展规划编制和实施中的重大理论创新，体现了国家对未来经济发展趋势和经济社会发展方向的总体判断。在该背景下，品牌命名不仅要考虑产品属性和市场定位，更要充分考虑消费者心理需求。以品牌命名...

“三高四新”理念的提出是“十四五”发展规划编制和实施中的重大理论创新，体现了国家对未来经济发展趋势和经济社会发展方向的总体判断。在该背景下，品牌命名不仅要考虑产品属性和市场定位，更要充分考虑消费者心理需求。以品牌命名为研究对象，分析品牌命名的特点及存在问题。基于此，本文将重点探讨“三高四新”视角下品牌命名翻译三原则与翻译策略，从宏观层面上构建出具有普适性意义的“三高四新”型品牌命名模式。

关键词：

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基于情境认知的专业课螺旋式教学模式研究

地表基质调查分层及分层测试指标体系设计与构建

科教导刊（电子版） 2024年第15期 43-45页

作者：于晓晨王茹意孙扩海军航空大学青岛校区山东青岛 266041

文章基于情境认知理论,从航空通信与导航设备维修专业教学面临的实际问题出发,以能力培养为核心,将理论教学与实践教学螺旋式结合,进行了以"浅实践—基础课—设备课—深实践"为特色的教学改革,有效提升了学员专业课的学习效果.

关键词：通信导航设备情境认知理论教学改革

来源：博看期刊评论

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岩矿测试 2024年第1期43卷 16-29页

作者：刘玖芬赵晓峰侯红星秦天陈占生徐立明杨柯孔繁鹏刘晓煌卢兵李子奇刘佳包茹意郝爱兵中国地质大学(北京) 北京100083 中国地质调查局自然资源综合调查指挥中心北京100055 自然资源要素耦合过程与效应重点实验室北京100055 中国地质调查局廊坊自然资源综合调查中心河北廊坊065000 中国地质调查局地球物理调查中心河北廊坊065004 中国地质调查局哈尔滨自然资源综合调查中心黑龙江哈尔滨150081 中国地质调查局牡丹江自然资源综合调查中心黑龙江牡丹江157000 中国地质大学(武汉) 湖北武汉430074

地表基质是地球表层物质与能量循环的主要载体,地表基质调查是一项创新性工作,明确地表基质调查分层及分层测试指标是开展地表基质调查的基础。本文基于地表基质调查的内涵和目标定位,深入分析了多目标区域地球化学调查、全国第三次土... 详细信息

地表基质是地球表层物质与能量循环的主要载体,地表基质调查是一项创新性工作,明确地表基质调查分层及分层测试指标是开展地表基质调查的基础。本文基于地表基质调查的内涵和目标定位,深入分析了多目标区域地球化学调查、全国第三次土壤普查和全国农用地土壤污染详查等调查深度和测试指标;利用近三年自然资源综合调查指挥中心在吉林省梨树县、辽宁省丹东市、黑龙江省哈尔滨市三个地表基质调查试点项目实测数据,运用变动系数法分析了不同地区地表基质层的地球化学元素垂向变化特征,结合表生地质作用(风化为主)最大深度、地表植被根系最大深度、浅层地下水位波动下限、基岩顶面深度等因素,将地表基质在垂向上大致分为三层:表层(0~2m)、中层(2~10m)和深层(10~20m),基岩埋深浅于20m则以揭露到基岩为准;表层(0~2m),称为生产层,包括支撑农业生产的耕作层,主要服务国家粮食安全,以收集资料为主;中层(2~10m),称为生态层,主要支撑植被生长和群落演替,服务国土空间开发保护与格局优化,是地表基质调查的重点;深层(10~20m),称为沉积层,主要研究地表基质从基岩—深层—中层—表层演替规律和特征,以部署少量工程控制为宜。基于地表基质分层调查意义,结合元素在垂向上的变化规律,提出4+N型地表基质分层测试指标体系,即4类必测指标和针对特殊工作需要的N类选测指标,以期加快推进地表基质调查标准化、规范化。

关键词：地表基质地表基质调查地表基质调查分层分层测试指标

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滇西地区MGD相关风险评估及IPL治疗MGD的疗效对比

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滇西地区MGD相关风险评估及IPL治疗MGD的疗效对比

作者：金茹意大理大学

学位级别：硕士

目的探讨滇西地区睑板腺功能障碍(MGD)发病的主要危险因素及睑板腺按摩、强脉冲光(IPL)治疗联合人工泪液下,两种治疗方案对于MGD型干眼患者的疗效评估。方法本研究第一部分为横断面研究方法;第二部分为随机、双盲、对照试验。第一部分纳... 详细信息

目的探讨滇西地区睑板腺功能障碍(MGD)发病的主要危险因素及睑板腺按摩、强脉冲光(IPL)治疗联合人工泪液下,两种治疗方案对于MGD型干眼患者的疗效评估。方法本研究第一部分为横断面研究方法;第二部分为随机、双盲、对照试验。第一部分纳入2022年1月至11月大理大学第一附属医院眼科门诊诊断为干眼的患者为纳入对象。采用自制问卷进行有关MGD的现状调查,并收集MGD可能的危险因素。并通过多因素Logistic回归模型分析滇西地区MGD的主要危险因素。第二部分纳入40名MGD患者;通过随机数字表将患者分为A、B两组,A组20人(40只眼)给予睑板腺按摩联合人工泪液治疗;B组20人(40只眼)给予IPL治疗联合人工泪液治疗。并在患者治疗前及治疗后1周、4周分别对两组患者进行眼表分析仪分析眼表:采集泪河高度、泪膜破裂时间(BUT)、结膜充血指数;采集泪液分泌试验(Schirmer I试验)、角膜荧光素染色(CFS)等试验数据,并记录每次数据,留取裂隙灯图像。由此评估两种治疗方案对于MGD的疗效对比。数据采用卡方检验,独立样本t检验、配对样本t检验等统计学方法进行数据分析。结果第一部分:共纳入466份调研问卷。其中男性患者198例占42.5%,女性患者268例占57.5%。单因素分析:MGD与non-MGD组存在显著年龄差异,MGD组年龄较non-MGD组大(X2=17.857,P0.05);角膜荧光染色睑板腺按摩组治疗后无明显变化(P>0.05),IPL治疗组有显著差异(P<0.05)。泪河高度在治疗1月两组治疗后有均有统计学意义(P<0.05)。但治疗后2月IPL组治疗后差异较睑板腺按摩组显著;Schirmer I在两组治疗后均有统计学意义(P<0.05)。泪液炎症因子仅在IPL治疗后IL-6(P=0.010)、IL-8(P=0.012)有显著差异,而睑板腺组无差异性。结论第一部分:滇西地区MGD患病较高,导致发生的影响因素众多,主要危险因素为干燥综合征、结缔组织病、在高海拔地区工作。第二部分:睑板腺按摩联合人工泪液及IPL联合人工泪液均可改善MGD的症状及体征,均对MGD有效,临床可根据患者病情及需要来选择治疗方案。IPL治疗可减少患者泪液IL-6、IL-8等炎症因子,相对睑板腺按摩联合药物治疗,IPL疗效持续时间更长。性别对于睑板腺按摩联合药物治疗及IPL联合药物治疗并无影响。

关键词：睑板腺功能障碍干眼问卷调查睑板腺按摩强脉冲光