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水杨醛和氮杂环类配体及其Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合成、表征与性质研究

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水杨醛和氮杂环类配体及其Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合成、表征与性...

作者：唐丽尖兰州交通大学

学位级别：硕士

希夫碱类化合物具有结构多样性,其结构和性能一直是配位化学中的一大重要研究课题。其中,水杨醛类希夫碱衍生物由于具有独特的生物活性,在理论化学、应用化学和材料学等领域均有广泛应用,如在提取冶金时作为分析试剂、轮胎业的粘合促进... 详细信息

希夫碱类化合物具有结构多样性,其结构和性能一直是配位化学中的一大重要研究课题。其中,水杨醛类希夫碱衍生物由于具有独特的生物活性,在理论化学、应用化学和材料学等领域均有广泛应用,如在提取冶金时作为分析试剂、轮胎业的粘合促进剂等应化工业领域,此外,喹唑啉型氮杂环类化合物由于具有芳香环结构和缺电子特性,一般具有高生物活性和低毒性,且可获得较低的轨道能级,有较高的电子迁移率,所以在医药和农药生产、有机光电材料的制备等方面应用广泛。本论文合成了5种配体,其中三种是喹唑啉型氮杂环类配体,分别为邻氨基苯乙酮肟中间体和吡啶-3-甲醛、4-咪唑甲醛和2-羟基-1-萘甲醛反应得到,依次为2-(3-吡啶基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N-氧化物(HL1)、2-(4-咪唑基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N-氧化物(HL2)、2-(2-羟基萘基-1-基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N-氧化物(HL3),HL4和HL5为水杨醛类希夫碱配体,分别由对氨基苯乙酮叔丁基肟和水杨醛、3-甲氧基水杨醛反应得到,即1-{4-[(2-羟基苄基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL4)和1-{4-[(3-甲氧基-2-羟基苄基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL5),接着通过元素分析、核磁共振氢谱等基本表征方法确定配体结构。由配体HL1与Cu(OAc)?HO和Cd(NO)?4HO反应,通过自然挥发法得到Cu(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的金属配合物单晶,用X-射线单晶衍射仪测定晶体的化学组成、结构参数和空间结构。Cu(Ⅱ)配合物晶体为反对称的八核配位化合物,金属离子有两种不同的配位构型,Cu1和Cu2是四配位扭曲的平面四边形,Cu3和Cu4为五配位扭曲的四方锥构型,且金属盐中的醋酸根离子参与配位。Cd(Ⅱ)配合物为三斜晶系六配位的扭曲八面体构型配位聚合物,硝酸根离子参与配位,通过配位键可形成一维(1-D)链状结构。以配合物为基础,由于配合物的溶解性问题,对其进行了红外光谱、紫外漫反射吸收光谱和固体荧光光谱表征。此外,由于Cu(Ⅱ)为d9构型,核外存在单电子,所以对Cu(Ⅱ)配合物进行了电子顺磁共振波谱(EPR)研究;Cd(Ⅱ)为d10电子构型,不具有顺磁性,对Cd(Ⅱ)配合物用循环伏安法测试其电化学性质。然后,用滤纸片扩散法通过测量抑菌圈大小来测定配体及配合物对革兰氏阳性菌(枯草芽孢杆菌)和革兰氏阴性菌(大肠杆菌)的抑菌活性。最后对配体HL1和HL2进行了初步的离子识别性能探究。

关键词：氮杂环水杨醛希夫碱配合物光谱性质晶体结构

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脊椎动物体节形成的分节时钟调控机制

生物化学与生物物理进展 2024年第4期51卷 731-742页

作者：孙青王宇阿尖措郝岩李岩中国科学院大学生命科学学院北京100049 中国科学院生物物理研究所表观遗传调控与干预重点实验室北京100101 北京大学第一医院北京100035 青海红十字医院西宁810099

脊椎动物胚胎发育早期中胚层细胞的分节时钟控制着体节的周期性形成。体节是沿身体轴的重复结构,最终发育形成椎骨和肋骨。如果分节时钟受到干扰,体节形成就会出现缺陷,从而导致身体发育异常,最终产生脊柱先天性疾病。参与体节发育的主... 详细信息

脊椎动物胚胎发育早期中胚层细胞的分节时钟控制着体节的周期性形成。体节是沿身体轴的重复结构,最终发育形成椎骨和肋骨。如果分节时钟受到干扰,体节形成就会出现缺陷,从而导致身体发育异常,最终产生脊柱先天性疾病。参与体节发育的主要模型是时钟和波前模型。中胚层分化由组合梯度系统调节,该系统涉及成纤维细胞生长因子(FGF)、Wnt/β-catenin和视黄酸(RA)信号通路。FGF信号和Wnt/β-catenin信号控制后中胚层处于未分化状态,RA信号则诱导前中胚层细胞分化导致体节成熟。因此相反的信号梯度在特定位点达到平衡。当分子振荡器从尾芽起始表达并以行波模式向前传播至信号平衡临界点时,将启动分节时钟程序,触发Mesp2等分化基因表达,表现为未成熟的前体节中胚层发育形成一对体节。随着细胞二维培养体系和时事报告系统的成熟,研究人员成功在体外将干细胞诱导分化至中胚层并实现了分节时钟的二维可视化振荡。研究表明,细胞通信中的耦合延迟可以保持相邻细胞之间同步振荡,因此导致体节边界和双侧对称形成。此后研究人员在体外重建了诱导多能干细胞的三维培养系统,再现了具有前-后(AP)轴特征的体节样结构的形成。这为解码分节时钟网络调控机理、探索体节双侧对称形成以及不同物种发育速率的代谢调控机制提供了一个宝贵的研究体系。同时为探索病理性体节缺陷发展中的失调机制创造了一个平台。

关键词：分节时钟体节形成信号梯度周期振荡同步振荡

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新时代人物纪录片青年形象的叙事研究

电影文学 2024年第17期 120-124页

作者：周高尖周敏华南理工大学新闻与传播学院广东广州510006 广东财经大学湾区影视产业学院广东佛山528100

青年随着时代的变迁呈现出不同的银幕形象,展现着不同的社会文化意义。通过总结新时代人物纪录片青年形象的三种呈现,一是激荡澎湃的励志形象;二是温情质朴的“浪漫”形象;三是“迷茫景观”的“边缘”形象,从空间叙事、生活流叙事、符... 详细信息

青年随着时代的变迁呈现出不同的银幕形象,展现着不同的社会文化意义。通过总结新时代人物纪录片青年形象的三种呈现,一是激荡澎湃的励志形象;二是温情质朴的“浪漫”形象;三是“迷茫景观”的“边缘”形象,从空间叙事、生活流叙事、符号叙事等方面深入探析新时代人物纪录片青年形象的叙事建构策略,从而实现青年个体与社会的共同发展。

关键词：青年形象叙事研究纪录片

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ODC1基因对前列腺癌细胞PC-3 LncRNA表达影响的初步观察与分析

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ODC1基因对前列腺癌细胞PC-3 LncRNA表达影响的初步观察与分析

作者：宋尖卓新疆医科大学

学位级别：硕士

热处理对猪肉肌原纤维蛋白和挥发性风味化合物的影响及其相互作用研究

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热处理对猪肉肌原纤维蛋白和挥发性风味化合物的影响及其相互作用...

作者：唐丽成都大学

学位级别：硕士

热处理是工业化中央厨房、酒店餐厅及家庭厨房最主要的肉类烹饪方式,可改善肉类制品的色泽、质地、风味和营养价值等。肉类热加工过程中其蛋白质结构的改变可为风味配体提供大量结合位点,促进风味的形成。因此蛋白质结构的变化与风味物... 详细信息

热处理是工业化中央厨房、酒店餐厅及家庭厨房最主要的肉类烹饪方式,可改善肉类制品的色泽、质地、风味和营养价值等。肉类热加工过程中其蛋白质结构的改变可为风味配体提供大量结合位点,促进风味的形成。因此蛋白质结构的变化与风味物质的相互作用对良好风味的形成息息相关。本课题结合标准化加工常用的低温真空长时煮制(low-temperature long-time cooking,LTLT))、煮制(poach,PO)和炒制(stir-fry,SF)三种热处理方式,以室温(25℃)解冻后的生鲜肉为对照组(raw,RW),探讨热处理条件对猪肉肌原纤维蛋白和挥发性风味化合物的影响,利用分子动力学模拟和分子对接技术,模拟蛋白质结构与变化与关键风味化合物的相互作用方式,以其揭示蛋白质和风味物质的作用机制。本研究可为肉类工业化加工风味衰减调控和品质提升提供理论依据。主要研究内容和结果下:(1)热处理对猪肉肌原纤维蛋白的影响研究:通过测定LTLT、PO和SF三种热处理方式下肌原纤维蛋白SDS-PAGE、羰基、巯基、蛋白质作用力、微观结构和二级结构等指标,探究不同热处理对肌原纤维蛋白的影响。结果表明:与RW比,热处理后蛋白质降解聚集程度增加,LTLT组的蛋白质降解聚集程度较低;羰基含量升高,巯基含量降低,SF组的羰基含量最高(5.29 umol/mg)、巯基含量最低(29.18 umol/mg);离子键和氢键含量降低,相对PO和SF组,LTLT组的离子键分别高93.72%和187.64%,氢键相对含量高38.51%和82.37%(p<0.05);LTLT组的疏水相互作用最弱,PO组的二硫键含量最高为26.72%(p<0.05);热处理后肌原纤维蛋白表面变得粗糙,且出现大量小分子片状颗粒;蛋白质α螺旋含量下降,转化为β折叠和β转角结构,其中炒制组α螺旋含量显著最低(p<0.05)。(2)热处理对猪肉挥发性风味化合物的影响及与肌原纤维蛋白的相关性分析:采用气相色谱质谱联用技术测定LTLT、PO和SF以及RW中的挥发性风味化合物,结合气味活度值(OAV)分析筛选出关键风味化合物,并分析关键风味化合物与上述蛋白质指标的相关性。结果表明:四组共检出133种挥发性风味物质,其中RW组39种,LTLT组中69种,Po组70种,SF组46种;OAV≥1的关键挥发性风味化合物分别有22、24、27、17种;PCA分析发现,各组中的关键挥发性风味化合物存在显著差异;聚类分析显示,LTLT和PO的关键风味物质聚为一类,SF与RW聚为一类;基于PLS-DA模型的VIP值,筛选出己醛、1-庚烯-3-酮、壬醛、辛醛、1-辛烯-3-醇、2,3-戊二酮、庚醛等7种为关键差异挥发性化合物,进一步通过Pearson相关性分析发现,己醛、壬醛、辛醛、1-辛烯-3-醇和庚醛与蛋白质羰基、二硫键、β转角和无规则卷曲呈显著相关(p≤0.05),其中壬醛与蛋白质羰基、二硫键、和无规则卷曲呈极显著的正相关和极显著的负相关(p<0.01),说明蛋白质结构变化对关键差异挥发性风味化合物有显著影响。(3)热处理下肌原纤维蛋白与风味化合物的分子动力学和对接模拟:模拟蛋白质在低LTLT、PO和SF条件下的分子动力学,并和筛选出的关键差异挥发性风味化合物进行分子对接,探究蛋白分子与风味物质在不同热处理条件下的相互作用。结果表明:热处理后肌球蛋白的构象均方根误差(RMSD)值和β-折叠随模拟温度的升高而增加,肌球蛋白回旋半径(Rg)值、RMSF值氨基酸残基占、氢键、溶剂可及表面积、疏水面积、亲水面积和α-螺旋随模拟温度的升高而降低,说明热处理后蛋白结构改变,蛋白稳定性减弱,空间结构因解旋而团聚。分子对接结果表明,氢键、疏水相互作用和范德华力是蛋白质与风味化合物相互作用的主要驱动力,但不同热处理条件下,肌球蛋白与风味化合物的结合位点不同。(4)LTLT、PO和SF的热处理可以显著影响猪肉肌原纤维蛋白结构和挥发性风味化合物的种类及含量,随着热处理温度的升高,蛋白羰基、疏水相互作用、二硫键、β折叠和β转角增加,而巯基含量、α螺旋、离子键和氢键降低,不同热处理可以显著影响猪肉的关键风味化合物的含量。随着模拟温度的增加,蛋白分子内部的氢键作用减弱,蛋白稳定性减弱,空间结构因解旋而团聚,氢键、疏水相互作用和范德华力是蛋白与风味化合物相互作用的主要驱动力,但不同热处理条件导致蛋白结构的不同,引起蛋白与风味化合物的结合位点不同。

关键词：热处理猪肉肌原纤维蛋白蛋白质结构挥发性风味化合物

高中生地理时空思维力评价模型构建与测评工具开发

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高中生地理时空思维力评价模型构建与测评工具开发

作者：唐丽贵州师范大学

学位级别：硕士

地理时空思维力是地理学科核心思维能力之一,对于学生认识世界,理解地理事象发生发展规律具有重要作用,能够促进学生从时空视角进一步揭示地理事象的本质特征与运行机制,反映该地理事象与人类活动参与的现实意义。但目前关于地理时空思... 详细信息

地理时空思维力是地理学科核心思维能力之一,对于学生认识世界,理解地理事象发生发展规律具有重要作用,能够促进学生从时空视角进一步揭示地理事象的本质特征与运行机制,反映该地理事象与人类活动参与的现实意义。但目前关于地理时空思维力的内涵与结构并未形成较为统一的认识,针对地理时空思维力水平的诊断研究也寥寥无几。为此,特围绕“什么是地理时空思维力?如何测评学生的地理时空思维力?”两个核心问题,立足地理学科,以高中生为主要研究对象展开研究,旨在给高中生地理时空思维力的测评研究提供有效的测评工具与评价标准,以期为学生地理时空思维力培养路径的探讨提供理论参考和方法论指导。文章基于文献阅读,根据思维发展与知识、情境、技术与工具的关联性特征确定了地理时空思维力内涵。并进一步结合认知学习理论、地理系统理论构建了以地理时空思维力三维立体结构和3×3评价指标体系为主要内容的地理时空思维力评价模型;基于评价模型,编制专家咨询问卷,通过德尔菲法,针对18位专家学者展开两轮意见征询,数据结果显示,专家积极系数均高达100%,权威系数分别为0.81、0.84,肯德尔和谐系数(Kendall’s W)由0.336上升至0.785,专家意见趋于集中,协调度较好,表明专家意见具有可靠性,并进一步结合专家建议优化评价模型;以修订的评价模型为依据,融合SOLO分类理论,研制出一套高中生地理时空思维力主观性试题测评问卷和对应的评分标准,并据此提出加强地理时空思维力测评实践的展望。研究结论如下:(1)地理时空思维力内涵与知识、情境、技术与工具息息相关,是指以地理学科的特性和本质为基础,强调地理事象在时间和空间维度上的运动过程、变化规律和相互关系。要求学习者能够借助相关地理信息技术与工具,运用地理知识、原理和方法解决实际问题的能力;(2)模型结构是由地理时空知识、地理时空情境、地理时空思维过程、地理时空技术与工具四个主维度及其次维度共同构成的三维立体结构;模型评价指标是由地理时空表征思维力、地理时空过程思维力、地理时空决策思维力三个一级指标及其对应的感知力、分析力、应用力共9条二级指标构成。两者相辅相成,为测评工具及其评分标准的研制提供了理论指导,具有一定的可取性与科学性;(3)形成了一套分别以“静态时空情境”“单一动态时空情境(包括同时异地和异时同地)”“复合动态时空情境”为背景材料,以地理时空表征思维力、过程思维力、决策思维力为思维力水平考察对象,共四个主题情境十二个问题的地理时空思维力主观性试题测评工具与对应的评分标准。

关键词：高中生地理时空思维力评价模型

金黄色葡萄球菌肠毒素B纳米抗体的制备及检测应用

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金黄色葡萄球菌肠毒素B纳米抗体的制备及检测应用

作者：唐丽赣南医科大学

学位级别：硕士

双循环背景下中国主要食物进口贸易安全格局与态势

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资源科学 2024年第5期46卷 960-974页

作者：陈枫唐丽霞黄运伟中国农业大学人文与发展学院北京100193 北京航空航天大学复杂关键软件环境全国重点实验室北京100191

[目的]食物安全关乎国计民生,构建以国内大循环为主体、国内国际双循环相互促进的新发展格局,是中国新发展阶段保障食物安全的重要举措。[方法]本文基于2014-2022年中国谷物,肉类及其副产品,蛋、奶等产品,水产品,糖类,食用油料,蔬菜以... 详细信息

[目的]食物安全关乎国计民生,构建以国内大循环为主体、国内国际双循环相互促进的新发展格局,是中国新发展阶段保障食物安全的重要举措。[方法]本文基于2014-2022年中国谷物,肉类及其副产品,蛋、奶等产品,水产品,糖类,食用油料,蔬菜以及水果8类主要食物进口贸易数据,从进口贸易需求层面,使用GM(1,1)模型预测2023-2027年主要食物进口贸易规模变化情况,从进口贸易市场现状层面,测算市场集中度(CR4指数、HHI指数)以及进口贸易重心变化,通过灰色关联分析影响主要食物进口贸易额增长率的主要因素,研判进口贸易安全态势,为保障中国食物安全提供建议。[结果](1)中国目前口粮绝对安全能够得到保障,但非口粮食物供给无法完全依靠国内市场得到满足,需要长期通过国际市场来弥补,而除水产品外的主要食物进口贸易均存在一定风险;(2)肉类及其副产品、谷物、糖类进口贸易额增长率波动明显、幅度较大,且对于其他主要食物进口贸易存在较大影响;(3)主要食物进口贸易重心发生了显著变化,俄罗斯以及东南亚、南美洲等新兴市场国家(地区)在中国食物进口结构中的重要性逐渐提升。[结论]通过中国食物进口贸易向“一带一路”、金砖国家等新兴市场的战略调整,贸易稳定性有所提升,然而随着未来中国食物进口需求的持续扩大,要保障进口贸易安全仍需探索更多可持续发展的合作模式。

关键词：食物安全双循环进口贸易市场集中度贸易重心灰色关联度中国

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冷阴极磁控管关键技术研究

冷阴极磁控管关键技术研究

作者：东智尖木措电子科技大学

学位级别：硕士