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初生态低缠结超高分子量聚乙烯催化剂研究进展

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石油化工 2024年第1期53卷 121-129页

作者：刘睿喆王迎雷际平刘萃莲周俊领郭正阳中石化(北京)化工研究院有限公司北京100013

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有高耐磨性、高强度和刚度、轻质、耐腐蚀、低摩擦系数、生物相容性等特点,作为一种优异的工程塑料广泛应用于高端新材料等各领域,而调控高分子链的缠结程度对于更好地应用UHMWPE至关重要。从均相催化和非均... 详细信息

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有高耐磨性、高强度和刚度、轻质、耐腐蚀、低摩擦系数、生物相容性等特点,作为一种优异的工程塑料广泛应用于高端新材料等各领域,而调控高分子链的缠结程度对于更好地应用UHMWPE至关重要。从均相催化和非均相催化两方面综述了制备初生态低缠结UHMWPE的催化剂技术的研究进展,其中,单中心催化体系和修饰型Ziegler-Natta催化剂在制备初生态低缠结UHMWPE的工业应用中前景广阔。

关键词：超高分子量聚乙烯低缠结态单活性中心催化剂非茂金属催化剂

溶液析出型聚丙烯Ziegler-Natta催化剂的制备技术进展

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石油化工 2022年 29-35页

作者：施展付梅艳周俊领中国石化北京化工研究院

溶液析出型Ziegler-Natta催化剂在聚丙烯工业生产上应用广泛。综述了溶液析出型聚丙烯催化剂的制备技术进展，包括MgCl;-环氧化合物、MgCl;-醇类化合物、烷基镁-醇类化合物等不同体系。重点介绍了国内外各公司基于这些体系所开发催化剂...

溶液析出型Ziegler-Natta催化剂在聚丙烯工业生产上应用广泛。综述了溶液析出型聚丙烯催化剂的制备技术进展，包括MgCl;-环氧化合物、MgCl;-醇类化合物、烷基镁-醇类化合物等不同体系。重点介绍了国内外各公司基于这些体系所开发催化剂的制备方法及主要性能。讨论了反应物的组成及用量、固体颗粒的结晶析出工艺及后处理等方面对催化剂和聚合物性能的影响。

关键词：

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HR催化剂制备高性能聚丙烯

石油化工 2023年第2期52卷 161-166页

作者：赵瑾曹豫新周俊领中国石化北京化工研究院北京100013 中国石化洛阳分公司河南洛阳471012

考察了HR催化剂的性能并与市售催化剂进行了对比,在中国石化洛阳分公司140 kt/a双环管聚丙烯(PP)工业装置上利用HR催化剂制备了均聚PP树脂MN15。利用GPC,DSC等方法对PP树脂的结构及性能进行了表征,测试了树脂的力学性能、雾度、气味等... 详细信息

考察了HR催化剂的性能并与市售催化剂进行了对比,在中国石化洛阳分公司140 kt/a双环管聚丙烯(PP)工业装置上利用HR催化剂制备了均聚PP树脂MN15。利用GPC,DSC等方法对PP树脂的结构及性能进行了表征,测试了树脂的力学性能、雾度、气味等级和总挥发性有机物(TVOC)含量,并与市场上同类进口树脂产品进行了对比。实验结果表明,HR催化剂的立构定向性高,制备的聚合物小分子含量低、模量高、TVOC含量低且不含塑化剂,适宜制备绿色高结晶PP;与进口同类树脂相比,MN15的结晶度高、半结晶时间短、分子量分布窄且小分子含量少,力学性能、光学性能及尺寸稳定性更好,气味等级和TVOC含量更低,且不含塑化剂邻苯二甲酸酯,环保性更好。

关键词： HR催化剂聚丙烯立构定向性分子量分布结晶度

2,4-戊二醇二苯甲酸酯用量对新型载体催化剂性质和性能的影响

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石油化工 2023年第5期52卷 666-671页

作者：周俊领凌永泰李威莅中石化(北京)化工研究院有限公司北京100013

使用一种新型载体通过不同用量的2,4-戊二醇二苯甲酸酯(PDDB)制备了四种催化剂。利用FTIR,XPS,XRD以及元素分析和丙烯聚合评价等方法研究了不同PDDB用量对催化剂的组成、基团间相互作用、晶体结构和催化剂活性的影响。实验结果表明,随着... 详细信息

使用一种新型载体通过不同用量的2,4-戊二醇二苯甲酸酯(PDDB)制备了四种催化剂。利用FTIR,XPS,XRD以及元素分析和丙烯聚合评价等方法研究了不同PDDB用量对催化剂的组成、基团间相互作用、晶体结构和催化剂活性的影响。实验结果表明,随着PDDB用量增加,催化剂中钛含量从7.4%(w)降至2.7%(w)后又增至3.6%(w);PDDB中羰基与基体存在多种相互作用,红外吸收峰位置向低波数偏移且峰形变宽;PDDB用量影响催化剂的晶体结构和钛元素的表面分布;催化剂性能也受PDDB用量的影响,当PDDB用量为7.6 mmol时催化剂的活性最好。

关键词：载体氯化镁催化剂聚丙烯 2,4-戊二醇二苯甲酸酯

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不同酯基对HQ催化剂的影响Ⅰ:组分和结构

石油化工 2022年第7期51卷 756-761页

作者：周俊领凌永泰李威莅中国石化北京化工研究院北京100013

基于一种新型载体,使用不同碳链长度的邻苯二甲酸酯为给电子体合成了Ziegler-Natta催化剂。利用FTIR,^(13)C NMR,XRD等方法对催化剂的化学组成与结构进行了表征。表征结果显示,酯的烷氧基碳数对催化剂的酯含量有较大影响,以邻苯二甲酸... 详细信息

基于一种新型载体,使用不同碳链长度的邻苯二甲酸酯为给电子体合成了Ziegler-Natta催化剂。利用FTIR,^(13)C NMR,XRD等方法对催化剂的化学组成与结构进行了表征。表征结果显示,酯的烷氧基碳数对催化剂的酯含量有较大影响,以邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为给电子体时,催化剂的酯含量最高;邻苯二甲酸二乙酯(DEP)与MgCl_(2)间的络合作用最弱,因此DEP为给电子体时,催化剂的酯含量最低。由于四氯化钛的络合竞争,催化剂中酯与MgCl_(2)基体的络合形式明显减少,其中,邻苯二甲酸二丁酯与MgCl_(2)基体的络合方式较单一。以邻苯二甲酸二丙酯为给电子体时所制备催化剂的晶粒尺寸最小,而DMP为给电子体时所制备催化剂的晶粒尺寸最大。

关键词：载体氯化镁催化剂邻苯二甲酸酯

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一种新型小粒径球形载体及制备的催化剂性能

石油化工 2022年第11期51卷 1284-1288页

作者：周俊领凌永泰李威莅中国石化北京化工研究院北京100013

氯化镁和醇反应乳化后,加入稳定剂、粒径调节剂等,再使用环氧化合物沉淀析出形成了一种新型球形载体,将其负载TiCl4后得到新型球形催化剂并用于丙烯聚合,利用FTIR、XRF、形貌观察和丙烯聚合评价等方法分析了稳定剂和粒径控制剂的作用、... 详细信息

氯化镁和醇反应乳化后,加入稳定剂、粒径调节剂等,再使用环氧化合物沉淀析出形成了一种新型球形载体,将其负载TiCl4后得到新型球形催化剂并用于丙烯聚合,利用FTIR、XRF、形貌观察和丙烯聚合评价等方法分析了稳定剂和粒径控制剂的作用、载体组成及催化剂性能。实验结果表明,制备的小粒径微球球形载体形貌较好,利用该球形载体制备的催化剂不破碎、呈球形、平均粒径为12.5 mm。稳定剂保证了载体颗粒粒径的大小及均匀性,粒径控制剂可对载体粒径进行控制,且残留含量较低。利用新型球形载体制备的催化剂活性较好,立体定向能力良好,在1.5 NL氢气用量下得到的聚丙烯的熔体流动速率(10 min)为7.5 g,体现了较好的氢调敏感性。

关键词：载体催化剂聚丙烯聚合

BCND-I催化剂在开发高性能土工格栅中的应用

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石油化工 2023年第5期52卷 714-719页

作者：王子强靳鹏举李昌秀周俊领中国石化催化剂有限公司北京奥达分公司北京101111 中石化(北京)化工研究院有限公司北京100013

采用新型无塑化剂的BCND-I催化剂,首次在国产单环管工艺聚丙烯装置上成功生产了牌号为EH01的高性能土工格栅专用聚丙烯产品,并对其性能进行了研究。实验结果表明,与参比催化剂相比,BCND-I催化剂的活性提高10%、立构定向性优异、氢调敏... 详细信息

采用新型无塑化剂的BCND-I催化剂,首次在国产单环管工艺聚丙烯装置上成功生产了牌号为EH01的高性能土工格栅专用聚丙烯产品,并对其性能进行了研究。实验结果表明,与参比催化剂相比,BCND-I催化剂的活性提高10%、立构定向性优异、氢调敏感性较低,更有利于生产低熔体流动速率(MFR)的土工格栅料;在生产低MFR的EH01产品时,等规度提高1%,拉伸应力、拉伸模量、弯曲模量增加14%~29%,聚合物表现出优良的力学性能。在下游应用中,采用EH01生产规格为SS2、SS20、SS30的三种板材,拉伸强度、最大载荷应变、2%及5%应变时的拉伸强度指标均达到产品标准要求,与进口格栅料产品的性能相当。

关键词：聚丙烯 BCND-I催化剂单环管工艺土工格栅塑化剂

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新型丙烯聚合BHC催化剂的性能

石油化工 2022年第4期51卷 403-408页

作者：付梅艳周俊领岑为严立安施展中国石化北京化工研究院北京100013

采用基于溶液结晶法得到的全新球形丙烯聚合BHC催化剂,通过间歇本体聚合法制备了丙烯聚合物,利用粒径分布测试、显微镜观察、聚合物等规指数测定及熔体流动速率测定等方法考察了BHC催化剂的性能,并与参比催化剂进行了对比。实验结果表明... 详细信息

采用基于溶液结晶法得到的全新球形丙烯聚合BHC催化剂,通过间歇本体聚合法制备了丙烯聚合物,利用粒径分布测试、显微镜观察、聚合物等规指数测定及熔体流动速率测定等方法考察了BHC催化剂的性能,并与参比催化剂进行了对比。实验结果表明,通过调整工艺配方,可灵活制备粒径范围为3~80μm的球形BHC催化剂。BHC催化剂粒子呈球形,粒子强度高、不易破碎,细粉含量低,所得聚合物粉料中几乎没有细粉。BHC催化剂具有活性高、活性衰减慢、氢调敏感性好等特点,在多釜串联的工业聚合装置上具有广泛的应用前景。

关键词：聚丙烯球形催化剂慢衰减氢调敏感性

聚烯烃催化剂中邻苯二甲酸二正丁酯定量分析的近红外方法研究

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石油化工 2022年第11期51卷 1317-1322页

作者：付梅艳周俊领岑为严立安施展中国石化北京化工研究院北京100013

以聚丙烯催化剂中给电子体化合物邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)为研究对象,建立近红外定量测试DNBP含量的方法。采用偏最小二乘法将220个催化剂试样的近红外光谱与催化剂中DNBP含量的GC测量值关联建立数学模型,选取6个不同光谱预处理方法模... 详细信息

以聚丙烯催化剂中给电子体化合物邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)为研究对象,建立近红外定量测试DNBP含量的方法。采用偏最小二乘法将220个催化剂试样的近红外光谱与催化剂中DNBP含量的GC测量值关联建立数学模型,选取6个不同光谱预处理方法模型,采用内部交叉验证考察模型的稳定性。研究结果表明,选取3段光谱区间、使用二阶导数进行预处理的模型M5具有最低的均方根误差、最高的决定系数和残留预测偏差、较高的模型稳定性和预测准确性。模型M5的维数最多,但预估值相对偏差最小,不存在过度拟合。模型M5与GC测量值之间的偏差远小于HPLC与GC测量值之间的偏差。模型M5可减少不同测试方法引起的误差,所得数据平行性较高,采取多次测量取平均值的方式可得到更准确的DNBP定量分析结果。

关键词：近红外光谱技术聚烯烃催化剂给电子体定量分析邻苯二甲酸三正丁酯