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聚丙交酯与聚乙二醇嵌段共聚物的合成及性能研究

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聚丙交酯与聚乙二醇嵌段共聚物的合成及性能研究

作者：吴晓甫黑龙江大学

学位级别：硕士

本文回顾了聚丙交酯及其共聚物研究工作的进展,对聚丙交酯及其共聚物的应用前景作了展望,尤其对聚丙交酯-聚乙二醇共聚物的合成研究进展进行详细介绍。聚乙二醇-聚丙交酯是两亲性嵌段共聚物,具有良好的生物相容性及降解性,在生物医药和... 详细信息

本文回顾了聚丙交酯及其共聚物研究工作的进展,对聚丙交酯及其共聚物的应用前景作了展望,尤其对聚丙交酯-聚乙二醇共聚物的合成研究进展进行详细介绍。聚乙二醇-聚丙交酯是两亲性嵌段共聚物,具有良好的生物相容性及降解性,在生物医药和组织工程领域有广阔的应用前景。实验采用两段反应,先通过辛酸亚锡催化低分子量端羟基聚乙二醇(PEG)(数均分子量1000和2000)与L-丙交酯(L-LA)的开环聚合合成含有端羟基的低分子量聚丙交酯—聚乙二醇-聚丙交酯(PLA-PEG-PLA)三嵌段低聚物,再用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)进行扩链反应合成了一系列聚丙交酯—聚乙二醇(PLA-PEG)多嵌段共聚物,并将其制备成具有不同力学性能的膜。确定了扩链过程中,多嵌段共聚物膜达到最佳力学性能的反应条件。采用X射线衍射及DSC分析表征了聚合物的结晶结构与熔融温度的变化,对聚合物膜的吸水性及在不同条件下的降解性进行了分析测试。实验结果表明,随PEG含量的增加,聚合物的结晶性与熔融温度均下降。同时,聚丙交酯-聚乙二醇嵌段共聚物膜的力学性能、亲水性和降解性,随PEG含量及分子量的变化有显著改变。

关键词： L-丙交酯聚乙二醇聚丙交酯-聚乙二醇嵌段共聚物力学性能吸水性降解性

水分散超支化共轭聚合物纳米粒子的制备及其对苦味酸的高灵敏荧光检测

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高分子学报 2018年第2期28卷 248-256页

作者：栗华吴晓甫杭昊陈永红童辉王利祥中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室长春130022 中国科学院大学北京100049

采用Suzuki细乳液聚合以及后功能化反应,制备了季铵盐末端的水分散超支化共轭聚合物纳米粒子(HCPN-QA),用于高灵敏度和高选择性的检测2,4,6-三硝基苯酚(PA).带正电荷的季铵盐端基以及疏水的超支化共轭聚合物核心,使HCPN-QA对水中呈酸性... 详细信息

采用Suzuki细乳液聚合以及后功能化反应,制备了季铵盐末端的水分散超支化共轭聚合物纳米粒子(HCPN-QA),用于高灵敏度和高选择性的检测2,4,6-三硝基苯酚(PA).带正电荷的季铵盐端基以及疏水的超支化共轭聚合物核心,使HCPN-QA对水中呈酸性的PA产生静电吸引与疏水富集的协同作用,产生高度灵敏的荧光猝灭响应,检测限达到0.18μg/L,猝灭常数达到6.36×10~7 L/mol,相比于有机相分散的超支化共轭聚合物纳米粒子HCPN-OMe,HCPN-QA检测限低了4个数量级,猝灭常数高出3个数量级.通过研究HCPN-QA粒径对PA检测灵敏度的影响,发现纳米粒子粒径对PA的检测灵敏度影响很小.并且,HCPN-QA对PA的猝灭响应显著高于TNT及其他硝基爆炸物,表现出很好的选择性以及竞争选择性.此外,HCPN-QA检测试纸对PA固体颗粒的检测表现出很高的灵敏度,检测限达到66 pg/mm^2.

关键词：超支化共轭聚合物纳米粒子荧光传感苦味酸高灵敏检测

强手对决实力碰撞安徽省“黄山杯”特比环大奖赛收翅

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中华信鸽 2011年第1期 18-19页

作者：吴晓甫

本刊讯黄山，梦幻般的云海，巍峨秀丽的奇峰，争奇挺拔的青松，给人留下深刻的印象。日前，安徽省信鸽协会举办的2010年“黄山杯”特比环大奖赛顺利收翅。这次大赛引进了中国信鸽协会近年来大力推广的鸽王赛体制，

关键词：安徽省黄山碰撞实力信鸽协会 2010年

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氮桥连星型稠环电子受体的合成与光伏性能

中国科学：化学 2022年第11期52卷 2104-2112页

作者：王卫杰安睿琪王统吴晓甫童辉王利祥中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室长春130022

采用苯并三(二噻吩并吡咯)为稠环骨架,5,6-二氯-3-(二氰基亚甲基)靛酮为拉电子端基,设计合成了一种氮桥连星型稠环电子受体.利用强给电子苯并三(二噻吩并吡咯)稠环骨架与氯取代拉电子端基结合,增强分子内电荷转移,导致电子受体分子的吸... 详细信息

采用苯并三(二噻吩并吡咯)为稠环骨架,5,6-二氯-3-(二氰基亚甲基)靛酮为拉电子端基,设计合成了一种氮桥连星型稠环电子受体.利用强给电子苯并三(二噻吩并吡咯)稠环骨架与氯取代拉电子端基结合,增强分子内电荷转移,导致电子受体分子的吸收位于500~800 nm、摩尔消光系数为3.2×10^(5)Mcm、光学带隙为1.56 eV.将其分别与吸收互补的宽带隙聚合物给体PM6和D18共混作为活性层,制备了有机太阳能电池器件.相比PM6为给体,受体分子与D18的共混膜具有更强的结晶性和合适的纤维状互穿网络相分离结构.通过对比两组器件载流子输运与复合特性,发现采用D18作为给体使电荷传输更平衡、复合减弱、激子解离和电荷收集更有效,其电池器件的能量转换效率为12.0%.

关键词：星型结构稠环电子受体氮桥有机太阳能电池能量转换效率

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基于四联苯臂星型小分子凝胶剂的TNT薄膜荧光传感器

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应用化学 2015年第5期32卷 604-610页

作者：于明泉吴晓甫丁军桥王利祥中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室长春130022 辛国科学院大学北京100049

基于具有三苯胺中心核、咔唑外围和四联苯连接臂的星型荧光小分子三(4″″-(3,6-二叔丁基-咔唑-9氢-9-基)-(1,1':4',1″':4″',1:4,1″″-四苯基)-4-基)胺(N5),采用溶液旋涂的方法制备了用于检测三硝基甲苯(TNT)饱和蒸汽的高效荧光... 详细信息

基于具有三苯胺中心核、咔唑外围和四联苯连接臂的星型荧光小分子三(4″″-(3,6-二叔丁基-咔唑-9氢-9-基)-(1,1':4',1″':4″',1:4,1″″-四苯基)-4-基)胺(N5),采用溶液旋涂的方法制备了用于检测三硝基甲苯(TNT)饱和蒸汽的高效荧光传感薄膜。不同于具有单苯连接臂的模型化合物三(4'-(3,6-二叔丁基-咔唑-9氢-9-基)-(1,1'-二苯基)-4-基)胺(N2),N5由于长共轭臂的存在,容易在苯类溶剂中通过π-π相互作用组装形成凝胶。同时,其旋涂薄膜具有细小纳米级纤维状的组装形貌,表面出现一定的多孔结构,有利于气体分子的渗透。因此,应用于TNT蒸汽的检测,化合物N5薄膜表现出比N2薄膜更快的荧光淬灭响应速度和更高的淬灭效率。特别是TNT传感特性几乎不受化合物N5膜厚的影响,当膜厚为94nm时,在1和30min的淬灭程度仍然可以达到44%和90%。

关键词：荧光薄膜传感器凝胶剂四联苯臂纳米纤维自组装 TNT

水分散超支化共轭聚合物纳米粒子用于痕量爆炸物检测

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水分散超支化共轭聚合物纳米粒子用于痕量爆炸物检测

聚丙交酯——聚乙二醇嵌段共聚物的合成与性能研究

中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：童辉吴晓甫栗华王利祥中国科学院长春应用化学研究所

硝基芳香爆炸物,尤其是2,4,6-三硝基甲苯（TNT）和2,4,6-三硝基苯酚（TNP）,不仅具是高危险性爆炸物,而且是高毒性污染物。因此,TNT和TNP高灵敏度的水相检测具有重要意义。不同于爆炸物蒸汽检测和有机相检测,共轭聚合物荧光传感器限于... 详细信息

硝基芳香爆炸物,尤其是2,4,6-三硝基甲苯（TNT）和2,4,6-三硝基苯酚（TNP）,不仅具是高危险性爆炸物,而且是高毒性污染物。因此,TNT和TNP高灵敏度的水相检测具有重要意义。不同于爆炸物蒸汽检测和有机相检测,共轭聚合物荧光传感器限于其疏水特性,在水相中检测爆炸物的灵敏度较低。为了实现水相中高灵敏度的检测爆炸物TNT和TNP,我们利用A2+B3单体在细乳液中的Suzuki聚合,通过封端反应以及大分子后功能化反应,合成了分别具有季铵盐阳离子末端和磺酸盐阴离子末端,能够稳定分散在水中的荧光超支化共轭聚合物纳米粒子HCPN-N和HCPN-S。水相中,季铵盐端基的HCPN-N与TNP之间发生强静电吸引作用,能够高灵敏度检测TNP;而磺酸盐端基的HCPN-S能够有效的疏水富集TNT,显著提高TNT检测灵敏度,同时与TNP发生静电排斥作用,从而实现水相中高灵敏度和高选择性的TNT检测。

关键词：超支化共轭聚合物纳米粒子荧光传感器静电作用疏水富集爆炸物

来源： cnki会议评论

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黑龙江大学自然科学学报 2007年第2期24卷 148-154页

作者：张贞浴吴晓甫张艳红付丽英黑龙江大学化学化工与材料学院黑龙江哈尔滨150080

采用两段反应,先通过辛酸亚锡催化低分子量端羟基聚乙二醇(PEG)(数均分子量1000和2000)与L-丙交酯(L-LA)的开环聚合合成含有端羟基的低分子量聚丙交酯———聚乙二醇-聚丙交酯(PLA-PEG-PLA)三嵌段低聚物,再用六亚甲基二异氰酸酯(HD I)... 详细信息

采用两段反应,先通过辛酸亚锡催化低分子量端羟基聚乙二醇(PEG)(数均分子量1000和2000)与L-丙交酯(L-LA)的开环聚合合成含有端羟基的低分子量聚丙交酯———聚乙二醇-聚丙交酯(PLA-PEG-PLA)三嵌段低聚物,再用六亚甲基二异氰酸酯(HD I)进行扩链反应合成了一系列不同力学性能的聚丙交酯———聚乙二醇(PLA-PEG)多嵌段共聚物。确定了扩链过程中,多嵌段共聚物膜达到最佳力学性能的反应条件。采用X射线衍射及DSC分析表征了聚合物的结晶结构与熔融温度的变化,发现随PEG含量的增加,聚合物的结晶性与熔融温度均下降。对聚合物膜的吸水性及降解性的测试结果表明,PEG分子量相同时,PEG含量增加,聚合物膜吸水性增强,降解速度加快;同组分比例的PEG2000-PLA多嵌段共聚物的吸水性及降解性均比PEG1000-PLA多嵌段共聚物强。

关键词： L-丙交酯聚乙二醇嵌段共聚物扩链力学性能吸水性降解性

用于爆炸物检测的基于共轭聚合物凝胶的多孔荧光薄膜

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用于爆炸物检测的基于共轭聚合物凝胶的多孔荧光薄膜

生物可降解聚丁二酸丁二醇酯的合成及扩链改性

中国化学会第29届学术年会

作者：吴晓甫许博为童辉王利祥中国科学院长春应用化学研究所

由于公共安全与反恐活动的迫切需要,对TNT等爆炸物的检测尤为重要,其中荧光检测是重要的检测方法之一。在各种荧光材料中,共轭聚合物由于灵敏度极高,容易制备成膜而广受关注[1],但由于共轭聚合物在膜内的紧密堆积将阻碍TNT等爆炸物分子... 详细信息

由于公共安全与反恐活动的迫切需要,对TNT等爆炸物的检测尤为重要,其中荧光检测是重要的检测方法之一。在各种荧光材料中,共轭聚合物由于灵敏度极高,容易制备成膜而广受关注[1],但由于共轭聚合物在膜内的紧密堆积将阻碍TNT等爆炸物分子的扩散,使得薄膜厚度超过10纳米后检测灵敏度就会迅速下降。本文利用可以形成有机凝胶的共轭聚合物P1制备多孔荧光薄膜。借助凝胶多孔结构,其10-90纳米厚度的旋涂荧光薄膜均能够高灵敏快速地检测TNT蒸汽,而且利用该聚合物制备的试纸能够视觉检测TNT颗粒,检测限达20 pg/mm2。

关键词：共轭聚合物凝胶多孔薄膜 TNT

来源： cnki会议评论

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黑龙江大学自然科学学报 2005年第5期22卷 642-645页

作者：张贞浴秦川江张艳红张冬吴晓甫黑龙江大学化学化工与材料学院黑龙江哈尔滨150080

以丁二酸与丁二醇为原料,通过熔融缩聚法合成端羟基聚丁二酸丁二醇酯。并通过与低分子量的端羟基聚L-丙交酯、端羟基聚己内酯和扩链剂TD I进行扩链改性,改善其降解性能与力学性能。实验结果表明,改变酸醇比例可以控制聚酯分子量,扩链改... 详细信息

以丁二酸与丁二醇为原料,通过熔融缩聚法合成端羟基聚丁二酸丁二醇酯。并通过与低分子量的端羟基聚L-丙交酯、端羟基聚己内酯和扩链剂TD I进行扩链改性,改善其降解性能与力学性能。实验结果表明,改变酸醇比例可以控制聚酯分子量,扩链改性后的产物结晶度下降、力学性能提高、降解性能也得到改善。

关键词：熔融缩聚法聚丁二酸丁二醇酯聚L-丙交酯聚己内酯扩链改性