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二茂钛／锡／环氧化合物引发苯乙烯活性自由基聚合的研究

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高分子学报 2008年第2期18卷 179-182页

作者：盛亚平闭涛吕明马利福黄启谷高克京吴一弦杨万泰北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室材料科学与工程学院北京100029 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院北京100013

采用单茂钛CpTiCl3和二茂钛金属化合物(n-BuCp)2TiCl2,引发剂4-甲氧苯基缩水甘油基醚(I1),1,4-丁二醇二缩水甘油基醚(I2),4,4′-亚甲基二(N,N-二缩水甘油基苯胺)(I4)和苯基缩水甘油基醚甲醛共聚物(I5)及还原剂Sn组成引发体系,引发苯乙... 详细信息

采用单茂钛CpTiCl3和二茂钛金属化合物(n-BuCp)2TiCl2,引发剂4-甲氧苯基缩水甘油基醚(I1),1,4-丁二醇二缩水甘油基醚(I2),4,4′-亚甲基二(N,N-二缩水甘油基苯胺)(I4)和苯基缩水甘油基醚甲醛共聚物(I5)及还原剂Sn组成引发体系,引发苯乙烯活性自由基聚合,合成线型和多臂聚合物.探讨了不同茂钛金属化合物、引发剂和还原剂对苯乙烯聚合的影响;并采用13C-NMR和GPC对聚苯乙烯的结构和性能进行了表征.结果表明所得聚合物是无规聚苯乙烯,聚合物分子量高,分子量分布窄.聚合行为属于活性自由基聚合.

关键词：二茂钛金属化合物活性自由基聚合无规聚苯乙烯

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稀土配合物的合成及其催化丁二烯聚合研究

稀土配合物的合成及其催化丁二烯聚合研究

2011年全国高分子学术论文报告会

作者：张树武娜吴一弦北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室

＜正＞稀土金属有机配合物在催化烯烃均聚与共聚制备高性能树脂,及其催化共轭二烯烃高选择性区域与立体可控聚合制备高性能弹性体方面表现优异。我国稀土资源工业储量占世界总储量的55%,而且稀土品种齐全、质量高,产量和出口量居世界第... 详细信息

＜正＞稀土金属有机配合物在催化烯烃均聚与共聚制备高性能树脂,及其催化共轭二烯烃高选择性区域与立体可控聚合制备高性能弹性体方面表现优异。我国稀土资源工业储量占世界总储量的55%,而且稀土品种齐全、质量高,产量和出口量居世界第一。因此,对稀土资源的高效开发和合理

关键词：稀土配合物催化剂丁二烯聚合

用DSC和TG方法研究钼酚醛树脂的固化反应及动力学

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现代科学仪器 1998年第5期15卷 33-36页

作者：华幼卿秦倩吴一弦北京化工大学北京100029

采用DSC和TG方法研究了新型钼酚醛树脂的固化行为和固化反应动力学，用TG方法研究了固化产物的热降解性能，并进行了固化机理的探讨。结果表明，No．2钼酚醛树脂，当树脂泪化剂配比为100／10时，固化温度最低，固化反应表现活化能最小... 详细信息

采用DSC和TG方法研究了新型钼酚醛树脂的固化行为和固化反应动力学，用TG方法研究了固化产物的热降解性能，并进行了固化机理的探讨。结果表明，No．2钼酚醛树脂，当树脂泪化剂配比为100／10时，固化温度最低，固化反应表现活化能最小，产物的热稳定性能最佳，成炭率最高，其最大固化程度的温度为200℃。

关键词：钼酚醛树脂固化热稳定性 DSC TG 酚醛树脂

含NHC配体的稀土配合物的合成及其催化性能研究

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含NHC配体的稀土配合物的合成及其催化性能研究

2013年全国高分子学术论文报告会

作者：张树武娜吴一弦北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室

稀土金属有机配合物在催化烯烃均聚与共聚制备高性能树脂,及其催化共轭二烯烃高选择性区域与立体可控聚合制备高性能弹性体方面表现优异。我国稀土资源工业储量占世界总储量的55%,而且稀土品种齐全、质量高,产量和出口量居世界第一。因... 详细信息

稀土金属有机配合物在催化烯烃均聚与共聚制备高性能树脂,及其催化共轭二烯烃高选择性区域与立体可控聚合制备高性能弹性体方面表现优异。我国稀土资源工业储量占世界总储量的55%,而且稀土品种齐全、质量高,产量和出口量居世界第一。因此,对稀土资源的高效开发和合理利用是当前的一个重要课题。稀土配合物催化剂在共轭二烯烃的可控聚合方面已取得了长足进展,催化剂的结构对于控制聚合物的结构起着至关重要的作用。本论文报道一类含有氮杂环卡宾中性配体的稀土配合物,研究其催化丁二烯、异戊二烯和苯乙烯聚合性能。本文将详细介绍配体的电子效应、位阻效应和聚合反应条件对催化活性和产物结构的影响规律。

关键词： NHC配体稀土配合物丁二烯聚合异戊二烯聚合苯乙烯聚合

乳液法制备中间相炭微球的微观结构及其电化学性能

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化工进展 2010年第3期29卷 511-515,520页

作者：李伏虎沈曾民迟伟东薛锐生吴一弦北京化工大学碳纤维及复合材料研究所北京100029 北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室北京100029

分别以石油渣油中间相沥青(FCC-MP)和萘系中间相沥青(AR-MP)为原料,采用乳液法制备出两种粒径分布窄、球形圆整的中间相沥青微球(MPMB-1和MPMB-2,粒径约25μm),再经预氧化、碳化、石墨化处理后得到中间相石墨微球(MGMB-1和MGMB-2);采用... 详细信息

分别以石油渣油中间相沥青(FCC-MP)和萘系中间相沥青(AR-MP)为原料,采用乳液法制备出两种粒径分布窄、球形圆整的中间相沥青微球(MPMB-1和MPMB-2,粒径约25μm),再经预氧化、碳化、石墨化处理后得到中间相石墨微球(MGMB-1和MGMB-2);采用偏光显微镜、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等表征了乳液法微球的微观结构,结果显示MPMB-1和MPMB-2的内部稠环芳烃大分子片层排列复杂无规则;经2800℃石墨化处理后,MGMB-1和MGMB-2的石墨片层间距d002大于热缩聚法石墨微球(MGMB-3)的d002。对MGMB-1、MGMB-2和MGMB-3进行锂离子二次电池负极性能测试,发现乳液法石墨微球循环性能和库伦效率优于热缩聚法制备的石墨微球,MGMB-1和MGMB-2的首次放电容量分别为305mAh/g和302mAh/g。

关键词：乳液法中间相炭微球微观结构负极性能

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硬段可结晶的丁苯嵌段共聚弹性体新材料

硬段可结晶的丁苯嵌段共聚弹性体新材料

2009年全国高分子学术论文报告会

作者：朱寒吴一弦王和金北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室

＜正＞采用改性的稀土催化剂体系进行丁二烯（Bd）及苯乙烯（St）的共聚合,以期合成出硬段为含有间规立构可结晶聚苯乙烯（PS）段而软段为高顺式聚丁二烯（PB）段的丁苯共聚弹性体新材料（syn-SB）。利用1H-NMR、13C-NMR对该共聚物进行... 详细信息

＜正＞采用改性的稀土催化剂体系进行丁二烯（Bd）及苯乙烯（St）的共聚合,以期合成出硬段为含有间规立构可结晶聚苯乙烯（PS）段而软段为高顺式聚丁二烯（PB）段的丁苯共聚弹性体新材料（syn-SB）。利用1H-NMR、13C-NMR对该共聚物进行微观结构及组成的表征;利用偏光显微镜（POM）、相差显微镜（PCM）及原子力显微镜（AFM）对其进行微观形态的表

关键词：嵌段共聚物结晶微观结构微观形态

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微波辅助合成聚天冬氨酸

北京化工大学学报（自然科学版） 2009年第3期36卷 41-45页

作者：许迎春吴一弦孔祥璐杨维曦徐日炜杨万泰武冠英北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室北京100029

借助微波辅助手段,以天冬氨酸(A)为原料,在均三甲苯和环丁砜混合溶剂中,以磷酸(体积分数为85%)为催化剂进行聚合反应。考察了催化剂用量、微波功率、反应温度和反应时间等因素对聚琥珀酰亚胺(PSI)的产率以及分子量的影响;进一步对PSI进... 详细信息

借助微波辅助手段,以天冬氨酸(A)为原料,在均三甲苯和环丁砜混合溶剂中,以磷酸(体积分数为85%)为催化剂进行聚合反应。考察了催化剂用量、微波功率、反应温度和反应时间等因素对聚琥珀酰亚胺(PSI)的产率以及分子量的影响;进一步对PSI进行水解反应,并用红外光谱对水解产物进行结构表征。结果表明:借助微波辅助加热手段,使得聚合反应时间大大缩短,由传统热缩合反应的3～5h缩短为20min左右,反应效率明显提高;随催化剂用量的增加,PSI的产率增加,分子量降低,但过多的催化剂存在会导致产率下降;微波功率增大,PSI产率与分子量均呈下降趋势;在微波作用下,聚合反应温度(170～200℃)明显低于传统热缩合聚合的温度,并随着温度的升高和反应时间的延长,PSI的产率和聚天冬氨酸(PASP)分子量均呈现明显增加。在合适的条件下,可制备出数均分子量为6000～20000,分子量分布为1.3～2.4的PASP产物。

关键词：天冬氨酸缩聚微波聚天冬氨酸

SYNTHESIS OF POLY(GLUTAMIC ACID-co-ASPARTIC ACID) VIA COMBINATION OF N-CARBOXYANHYDRIDE RING OPENING POLYMERIZATION WITH DEBENZYLATION

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Chinese Journal of Polymer Science 2013年第12期31卷 1706-1716页

作者： Wei-xi Yang Ling-ling Wang Han Zhu Ri-wei Xu 吴一弦 State Key Laboratory of Chemical Resource Key Laboratory of Carbon Fiber and Functional Polymers(Ministry of Education)Beijing University of Chemical Technology

The random copolymers of glutamic acid （LG） and aspartic acid （ASP）, poly（LG-co-ASP）, with designed compositions could be successfully synthesized via combination of N-carboxyanhydride ring opening copolymerization with debenzylation. Ring opening copolymerizations of y：benzyl-L-glutamate N-carboxyanhydride （BLG-NCA） and β-benzyl-Laspartate N-carboxyanhydride （BLA-NCA） were carried out by using different amines including triethylamine （TEA）, diethylamine, n-hexylamine （NHA）, triphenylamine, diphenylamine or aniline as initiators. All the 6 amines were highly efficient to get well-defined poly（BLG-co-BLA） copolymers with designed compositions although the polymerizations proceeded via different mechanisms （normal amine mechanism or/and activated monomer mechanism）, which are based on chemical structure of amines. The molecular weights of poly（BLG-co-BLA） copolymers could be mediated by both TEA concentration and polymerization time. Then, debenzylation ofpoly（BLG-co-BLA） copolymers was conducted to prepare the corresponding hydrophilic random eopolymers of poly（LG-co-ASP） with a-subunit structure in ASP structural units. The contents of LG structural units in poly（LG-co-ASP） copolymers matched with those of BLG-NCA in NCA-monomer feeds in ring opening copolymerizations initiated by NHA or TEA and were closed to the theoretical line. The diblock copolymer of poly（BLG-b-BLA） could also be synthesized via living NCA ring opening copolymerization by sequential addition of BLG- NCA and BLA-NCA.

关键词： Peptide Ring opening polymerization Copolymer Glutamic acid Aspartic acid.

稀土高顺式聚丁二烯等温结晶动力学及结晶形态的研究

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稀土高顺式聚丁二烯等温结晶动力学及结晶形态的研究

第十四届中国橡胶基础研究研讨会

作者：杨昌风朱寒吴一弦北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室

通过稀土催化丁二烯配位聚合制备了一系列不同分子量、分子量分布及顺-1,4结构含量的稀土高顺式聚丁二烯（cis-PB）,采用扫描差示量热仪法（DSC）研究了cis-PB在-18℃～-27℃范围内等温结晶过程,采用配有在线冷热台的偏光显微镜（POM）... 详细信息

通过稀土催化丁二烯配位聚合制备了一系列不同分子量、分子量分布及顺-1,4结构含量的稀土高顺式聚丁二烯（cis-PB）,采用扫描差示量热仪法（DSC）研究了cis-PB在-18℃～-27℃范围内等温结晶过程,采用配有在线冷热台的偏光显微镜（POM）观测结晶形态。结果表明:在cis-PB等温结晶过程中,Avrami指数（n）在2.0～3.0之间,呈现三维球晶的生长方式,与微观结构参数及结晶温度无关,但其球晶尺寸与微观结构有关,并随着顺-1,4结构含量升高而增大;当顺-1,4结构含量小于98.4%时,半结晶期（t1/2）随其含量增加而缩短,结晶速率加快,但若其含量继续增加至99.0%左右时,结晶速率反而有所降低;若同时提高聚合物分子量及顺-1,4结构含量或者在分子量及顺-1,4结构含量相近的前提下使分子量分布变窄,均有利于提高结晶速率;随顺-1,4结构含量增加,过冷度（△T）增加,结晶驱动力增大;结晶活化能（△E）为负值,降低结晶温度有利于提高结晶速率,当顺-1,4结构含量大于98.2%时,△E值接近（～-135kJ/mol）,结晶速率对温度的依赖程度相近。

关键词：高顺式聚丁二烯顺式含量等温结晶动力学结晶活化能平衡熔点