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非贵金属（镍/锌）催化合成芳香硫酯/醚的反应研究

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非贵金属（镍/锌）催化合成芳香硫酯/醚的反应研究

作者：吕文文河南工业大学

学位级别：硕士

芳香硫代物(如硫酯或硫醚)是许多天然产物的重要化学组成模块,在药物化学、材料学、化工和农药领域有着广泛的应用。例如,商业化的治疗II型糖尿病患者的降糖药物吡格列酮盐酸盐(Pioglitazone hydrochloride);在HIV-1病毒的抑制方面表现... 详细信息

芳香硫代物(如硫酯或硫醚)是许多天然产物的重要化学组成模块,在药物化学、材料学、化工和农药领域有着广泛的应用。例如,商业化的治疗II型糖尿病患者的降糖药物吡格列酮盐酸盐(Pioglitazone hydrochloride);在HIV-1病毒的抑制方面表现出较高的活性的吡啶二烷基硫醇酯;用于治疗哮喘和慢性阻塞性肺病的脂氧合酶抑制剂AZD4407。因此高效构筑C-S键具有十分重要的意义和应用前景。寻找绿色高效构筑C-S键的方法也成为有机化学方法学持续关注的热点。近几十年来,通过过渡金属催化构筑C-S键的形成仍为主要的方法,比如通过贵金属钯催化芳基卤化物与含硫化合物合成硫酯或硫醚类化合物。与Ru、Pt、Pd等贵金属催化剂相比,过渡金属镍是一种既廉价且储量丰富的金属,依据绿色化学的发展理念,本论文主要探索了利用非贵金属镍/锌催化合成芳香硫酯/醚的反应研究。其主要内容如下:1.本文首先以Mo(CO)为CO来源、R-S-S-R为硫源、与芳基碘化物通过非贵金属镍催化制备芳香硫酯类化合物。以碘苯和1,2-二丙基二硫醚为模板,筛选出了最佳反应条件是Ni Br为催化剂、DTBPY为配体、Zn粉(2.0 eq)、DMF-HO为溶剂,在氮气保护下120℃反应15 h。在最佳条件下,进一步探索了芳基碘化物不同取代基及R-S-S-R中取代基R的底物适用性。研究发现芳基碘化物中不同取代基对产率影响较大,当取代基是给电子或弱吸电子时,得到40-60%的硫酯;当取代基为强吸电子基团时,未得到硫酯。同时,二硫物中R的类型对硫酯的生成也有很大影响,当R取代基是烷基时,主要产物为硫酯,产率为40-68%;当二硫物中R取代基是芳环时,硫酯的产率较低,主要生成45-75%的硫醚。本章合成了18个硫酯、15个硫醚,共33个化合物,通过NMR、MS确定了产物结构。推测出了可能的反应机理:锌粉还原Ni(II)生成Ni(0)配合物,Ni(0)配合物插入到Ph-I中,然后Mo(CO)配位并插入CO,最后中间体通过还原消除得到硫酯。2.以二硫物和溴代烃为底物合成硫醚类化合物。以二苯二硫醚和溴代正丁烷作为模板,考察了不同溶剂、锌粉用量、底物不同摩尔比、催化剂以及不同添加物等条件对反应的影响,得到最优条件为:以Ni Br为催化剂、Phen为配体、Zn粉(2.0 eq)、DMF为溶剂,在80℃下反应10 h。又探索了不同二硫物与溴代烃的底物适用性:当二芳基二硫物带给电子取代基时,最高以77%的产率得到硫醚;当取代基为吸电子时,仅能以16%的产率得到硫醚。同时空间位阻对反应也有影响,对位取代基产率高于邻位和间位取代基。且卤代烃的结构对反应也有影响。本章最终以16-84%的产率得到了40个目标产物,并通过NMR、MS确定了产物结构。同时,利用设计实验探讨了反应可能的机制,发现锌粉对二硫物和溴代烃反应合成硫醚类化合物有关键作用。推测出反应机理为S2反应。

关键词：镍催化芳香硫酯芳香硫醚 Mo(CO)6

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伟大建党精神融入大学生理想信念教育研究

伟大建党精神融入大学生理想信念教育研究

作者：吕文文山西大学

学位级别：硕士

在建党百年之际,习近平总书记首次提出并阐释了伟大建党精神的深刻内涵和时代意蕴。伟大建党精神起源于马克思主义理论、传承于中华优秀传统文化、淬炼于救亡图存的探索、凝结于建党实践活动,集中表达了革命先辈们的坚定信念、责任担当... 详细信息

在建党百年之际,习近平总书记首次提出并阐释了伟大建党精神的深刻内涵和时代意蕴。伟大建党精神起源于马克思主义理论、传承于中华优秀传统文化、淬炼于救亡图存的探索、凝结于建党实践活动,集中表达了革命先辈们的坚定信念、责任担当、顽强意志、崇高情怀,这些精神品格可以为大学生理想信念教育工作提供丰富的育人资源。因此,将伟大建党精神融入大学生理想信念教育,不仅是增强理想信念教育效果的必然要求,也是培养高素质人才的重要途径,更是赓续精神血脉的现实需要。如何深入挖掘伟大建党精神所蕴含的素材资源,将其用以引领理想信念教育工作的开展,充分发挥二者的育人功效,理应成为当前思想政治教育工作的重点。本文以伟大建党精神融入大学生理想信念教育为切入点,围绕是什么、为什么融入、怎样融入来展开论述。本文主要由四个部分组成,第一部分为绪论,主要是对选题背景、研究现状、研究思路与方法以及研究的重难点进行了论述。第二部分是对伟大建党精神与大学生理想信念教育的相关理论进行概述,首先对伟大建党精神的生成逻辑、深刻内涵和价值意蕴进行阐释,其次对新时代背景下的大学生理想信念教育的内涵、内容以及重要意义展开论述,从而对二者的相关理论进行系统的概述,回答了“是什么”的问题;第三部分主要从二者的内在关系出发,重点论述融入的可行性,主要是由于二者的指导思想同源、育人功能契合、价值诉求一致,教育内容互补,从而为二者相结合提供了可能。随后,论述了融入的价值呈现,主要是在融入的过程中可以为理想信念教育提供教学素材、创新理想信念教育的教学模式,同时也有利于赓续精神血脉,培育时代新人,从而明确了“为什么融入”的问题;第四部分以融入过程中面临的现实困境为突破口,探讨“怎样融入”的问题,在问题分析的基础上探寻针对性的路径方案,分别在课堂教育教学、校园文化建设、社会实践活动、网络媒体平台等方面进行探究,以此来实现伟大建党精神的有效融入。

关键词：伟大建党精神大学生理想信念教育

转录组学和药物基因组学在人类复杂疾病研究中的应用

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转录组学和药物基因组学在人类复杂疾病研究中的应用

作者：吕文文安徽大学

学位级别：硕士

近30年来,随着我国经济发展和科学技术的进步,人民的生活水平和医疗条件有了很大的改善。从总体上来看,人民的健康和生活水平明显提高,人均寿命也在逐年延长。但研究显示,我国人群复杂疾病的发病率和死亡率却逐年上升,发病年龄也提前。... 详细信息

近30年来,随着我国经济发展和科学技术的进步,人民的生活水平和医疗条件有了很大的改善。从总体上来看,人民的健康和生活水平明显提高,人均寿命也在逐年延长。但研究显示,我国人群复杂疾病的发病率和死亡率却逐年上升,发病年龄也提前。目前针对人类复杂疾病缺乏较为系统的研究,对其发病机制、作用机制和生理过程也知之甚少。因此,针对人类复杂疾病的研究必须引入新的方法和思路,从多种角度进行全面而系统的生物学研究。以此来了解疾病的发病机理、作用机制和体内的多种生理生化反应。从而达到对疾病的有效预防、精确诊断,并对靶向性药物研发有一定指导意义。本课题通过综合利用生物信息学的转录组分析技术以及药物基因组学的分析方法,从表达谱、通路、转录因子和基因多态性等方面探讨了患病人群与正常人群的差异。转录组学被广泛应用在癌症、心血管疾病等多种疾病的研究中。本研究从美国国家生物技术信息中心的基因表达数据库筛选了乳腺癌和前列腺癌的基因表达数据集。利用生物信息学方法从基因表达水平、生物过程富集通路、蛋白-蛋白相互作用、转录因子等方面系统分析了疾病与正常之间和不同疾病之间的差异性。本研究揭示了乳腺癌和前列腺癌基质基因组异质性以及转录因子的差异性,。本研究基于基因集富集分析(Gene Set Enrichment Analysis, GSEA)的方法针对乳腺癌和前列腺癌基质相关的转录组学数据进行了比较基因组学研究。在乳腺癌间质中发现8条上调通路和73条下调通路,而在前列腺癌间质中发现32条上调通路和18条下调通路。且在乳腺癌和前列腺癌基质中分别发现了3337和2145个显著性调控基因,也分别发现了360和342显著性调控的TFs。本研究分别比较了乳腺癌和前列腺癌基质中上调通路和下调通路,结果发现9条相同的通路,1条上调通路和8条下调通路。我们也发现了组织特异性通路,味觉传导和ABC转运途径被发现在乳腺癌基质中是上调的,而在前列腺癌基质中是下调的。这些研究对今后的疾病治疗和药物研发提供了有价值的信息,以及对人群的个体化治疗具有指导性意义。此外,基因多态性与心血管疾病也有着密切的关系。叶酸、高血脂、高血压和高同型半胱氨酸是心血管疾病的主要风险因素。本课题利用临床实验数据分析了同型半胱氨酸代谢通路中关键酶的基因多态性(亚甲基四氢叶酸还原酶(MTHFR) C677T和A1298C,田硫氨酸合成酶(MTR) A2756G和甲硫氨酸合成还原酶(MTRR) A66G)与血浆同型半胱氨酸、血压和血脂水平在中国轻中度高血压人群中相关性。发现风险基因的累积效应和叶酸缺乏显著增加血浆同型半胱氨酸水平,同时也增加血脂异常的患病率。此外,亚甲基四氢叶酸还原酶基因多态性和同型半胱氨酸的交互作用显著增加人群的基线血压。该研究揭示了这些基因多态性与心血管疾病的风险因子有着显著相关性,对今后的个体化医疗、疾病预测和药物研发有重要意义。综合运用生物信息学和药物基因组学研究人类疾病可以对精准医学、分子靶向治疗提供有价值的信息,并能极大促进生物医学信息学的发展,对人类来说是最大的受益。

关键词：乳腺癌前列腺癌血脂叶酸同型半胱氨酸基因多态性

RhoC-siRNA联合Rapamycin对肝癌细胞BeI7402增殖、侵袭及凋亡的影响

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RhoC-siRNA联合Rapamycin对肝癌细胞BeI7402增殖、侵袭及凋亡的影...

作者：吕文文吉林大学

学位级别：硕士

原发性肝癌是肝脏的主要恶性肿瘤，恶性程度高，具有极快的生长速度及极强的侵袭和远端转移能力。全球每年死于肝癌的病人高达50-100万，且其发病率仍在逐年增加。尽管早期肝癌患者可以通过外科手术、栓塞化疗等治疗手段使5年生存率提高... 详细信息

原发性肝癌是肝脏的主要恶性肿瘤，恶性程度高，具有极快的生长速度及极强的侵袭和远端转移能力。全球每年死于肝癌的病人高达50-100万，且其发病率仍在逐年增加。尽管早期肝癌患者可以通过外科手术、栓塞化疗等治疗手段使5年生存率提高到75%-80%，但目前针对晚期及术后肝癌复发患者仍缺乏有效的治疗手段。 RhoC是Rho （ras homologous）亚家族成员之一，是一类与ras同源的小GTP结合蛋白，Rho亚家族蛋白的异常表达可能与恶性肿瘤的侵袭、转移有关。已有的资料表明，RhoC基因产物的过量表达与肝癌发展及侵袭、转移有密切关系[5]。哺乳动物雷帕霉素靶蛋白（mammalian target of rapamycin，mTOR）是细胞内多种重要信号转导途径的枢纽，雷帕霉素（Rapamycin，Rapa）是目前已知的PI3K/Akt/mTOR细胞信号传导通路的特异性阻断抑制剂，通过抑制mTOR蛋白的活性，从而抑制肿瘤细胞的生长、增殖[2]。 MMP2、MMP9、VEGF、CDK2、P16、Bcl-2、Bax等效应分子的激活在原发性肝癌的生长增殖、侵袭转移及凋亡过程中发挥着非常重要的作用。而相关研究提示，RhoC基因过度表达或mTOR的过度活化，可改变MMP2、MMP9、VEGF、CDK2、P16、Bcl-2、Bax等基因表达的变化。 RhoC和mTOR蛋白在功能上虽有所区别，但两者的活化皆可引起上述相似的生化学变化。RhoC活化后可同时激活MAPK及PI3K/Akt信号途径，两条途径均与肿瘤细胞的增殖、转移、分化、侵袭、凋亡密切相关。而mTOR又是PI3K/Akt途径下游的主要靶分子之一。基于以上事实，我们推测MMPs、VEGF、CDK2、P16、Bcl-2、Bax的表达同时受RhoC和mTOR蛋白两个不同层面的调节。考虑联合抑制RhoC和mTOR蛋白的功能，将可能进一步下调MMPs、VEGF、CDK4、Bcl-2基因的表达，促进P16、Bax基因的表达，从而提高抑制HCC的生长、侵袭、迁移，并可促进细胞凋亡。方法：以人肝癌细胞Bel7402为对象，设空白对照组、阴性质粒组、RhoC-siRNA组、RhoC-siRNA联合Rapa组、阴性质粒联合Rapa组、Rapa组、溶媒组，分别采用RhoC基因沉默、Rapa或RhoC基因沉默联合Rapa处理，半定量RT-PCR法比较细胞周期蛋白相关基因CDK2mRNA，抑癌基因P16mRNA，侵袭相关基因MMP-2、MMP-9、VEGF mRNA及凋亡相关基因Bax、Bcl-2mRNA的表达;MTT法检测各组肝癌Bel7402细胞的生长增殖情况;Transwell小室检测肝癌Bel7402细胞迁移能力。结果：RhoC基因沉默及应用Rapa可明显抑制肝癌细胞Bel7402的增殖、侵袭及迁移，促进肝癌细胞的凋亡，二者联合应用上述效果更加明显。RhoC-siRNA组及Rapa组MMP2、MMP9、VEGF、CDK2、Bcl-2基因表达降低，P16、Bax基因表达升高（p＜0.05）。RhoC-siRNA联合Rapa组MMP2、MMP9、VEGF、CDK2、Bcl2基因表达水平显著下降，P16、Bax基因的表达水平显著升高（p＜0.05）。RhoC-siRNA联合Rapa显著抑制肝癌细胞迁移（p＜0.01）。Transwell小室证实RhoC-siRNA联合Rapa可明显抑制肿瘤细胞的迁移，与其余各组相比具有统计学意义（p＜0.01）;肿瘤细胞HE染色提示RhoC-siRNA组及经Rapa处理过的细胞的凋亡程度明显，而RhoC-siRNA联合Rapa组细胞的凋亡程度最明显也具有统计学意义（p＜0.05）。结论：RhoC-siRNA质粒转染及应用Rapa可明显抑制肝癌Bel7402细胞的增殖、侵袭及迁移，并明显促进细胞的凋亡;二者联合应用可进一步加强上述效应，可更好的抑制肝脏肿瘤的发展。

关键词： RhoC-siRNA 雷帕霉素细胞增殖迁移凋亡

历史文化名村小河村道路交通基础设施调查及改善研究

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历史文化名村小河村道路交通基础设施调查及改善研究

作者：吕文文北京交通大学

学位级别：硕士

目前,传统村镇正日益受到国内外各界的关注,国内对村镇投入建设力度也逐渐加大,传统村镇的传承、保护与发展成为各地区村镇建设的重点。传统村镇不仅仅要保护好历史建筑,同时也需要解决村镇长期发展所带来的环境改善的需求。传统村镇内... 详细信息

目前,传统村镇正日益受到国内外各界的关注,国内对村镇投入建设力度也逐渐加大,传统村镇的传承、保护与发展成为各地区村镇建设的重点。传统村镇不仅仅要保护好历史建筑,同时也需要解决村镇长期发展所带来的环境改善的需求。传统村镇内的基础设施,尤其是道路交通基础设施,由于长期缺乏维护和改善,成为制约传统村镇更新发展的瓶颈。目前国内的一些专家学者将重点主要放在了对传统村镇建筑的保护及开发旅游等能促进传统村镇经济发展的一些环节上,村镇内各项基础设施,尤其是道路交通基础设施等一些改善研究一直未能引起足够的重视。因此笔者结合国家自然科学基金项目“山西传统村镇基础设施改善对策研究”,对山西传统村镇的道路交通系统格局进行了梳理,总结出小河村的道路交通系统格局具有典型性和可研究性,然后通过查阅资料文献、实地调研、拍照测绘、居民访谈、综合分析等方法,对小河村的道路交通基础设施现状进行了详细而深入的调查总结,并结合目前国内已经改造过的一些传统村镇的道路交通基础设施的案例以及传统村镇改善与保护的原则、理念及建议,对小河村道路交通基础设施中的道路系统格局、道路横纵断面、道路交叉口、道路铺装等几个方面所涉及到的内容提出了具有针对性和可实施性强的保护改善设计策略。本论文建立了一套传统村镇道路交通基础设施调查研究及改善的方法,对研究促进本地区传统村镇人居环境的改善及可持续发展的措施具有参考和借鉴作用。

关键词：小河村道路交通基础设施调查改善

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MANET服务发现协议研究

MANET服务发现协议研究

作者：吕文文北京邮电大学

学位级别：硕士

随着对MANET (Mobile Ad-hoc NETwork,移动Ad hoc网络)的不断研究,MANET的应用也得到不断发展。几乎可以涉及到所有方面。例如移动会议、家庭应用、紧急服务、传感器网络、个人域网络、军事无线通信和其他商业应用等方面,发挥着很大的... 详细信息

随着对MANET (Mobile Ad-hoc NETwork,移动Ad hoc网络)的不断研究,MANET的应用也得到不断发展。几乎可以涉及到所有方面。例如移动会议、家庭应用、紧急服务、传感器网络、个人域网络、军事无线通信和其他商业应用等方面,发挥着很大的作用。然而随着网络规模的不断扩大,网络中的服务种类不断增加,如何在移动Ad hoc网络中及时有效的发现并使用可用服务成为当今的研究热点。本文主要研究了移动Ad hoc网络中的服务发现技术问题。充分考虑无基础设施网络所共有的无中心性、动态性和终端资源的受限性,应用跨层设计技术,将上层的服务发现与下层和物理拓扑密切相关的路由协议和路由机制相结合,设计主动式服务发现机制。同时,增加服务选择机制来选择最优服务,当现有通路失效后,采用重新评估机制进行重新服务发现和选择。对所设计的跨层服务发现协议框架在控制开销、网络吞吐量等方面的性能优势进行仿真和试验验证。通过在NS2的仿真验证发现：跨层服务发现协议相比分层服务发现协议,可以减少不必要的控制开销;服务选择可以优化网络吞吐量,获取更长时间的服务;重新评估机制在服务中断后可以及时发现新的服务提供者。

关键词：移动Ad hoc网络服务发现服务选择重新评估

农业生产经营主体清洁生产行为的激励机制优化研究 ——以杭嘉湖地区种养业为例

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农业生产经营主体清洁生产行为的激励机制优化研究 ...

作者：吕文文中共浙江省委党校

学位级别：硕士

农业清洁生产可以有效保护环境、提升农产品质量、提高农业生产效率、增加农业主体收入,符合新时代农业高质量发展、农产品消费升级、实现农业可持续发展、构建现代化绿色低碳循环经济体系的要求。本文的主要观点是:（1）在清洁生产实践... 详细信息

农业清洁生产可以有效保护环境、提升农产品质量、提高农业生产效率、增加农业主体收入,符合新时代农业高质量发展、农产品消费升级、实现农业可持续发展、构建现代化绿色低碳循环经济体系的要求。本文的主要观点是:（1）在清洁生产实践中,农业生产经营主体面临着成本增加和收益缺乏保障等问题,制约了他们开展清洁生产的积极性。（2）激励机制中的经济和非经济激励手段可以影响农业主体的经济和非经济利益,促进农业主体的清洁生产行为,实现经济、生态和社会效益。（3）通过分析杭嘉湖地区种养业生产经营主体清洁生产行为的激励机制现状和做法,得出现行激励机制存在的问题主要是经济激励不足,包括财政补贴政策不完善、税收优惠制度不健全、信贷支持力度不足等,无法弥补农业主体因清洁生产而增加的生产成本;环境产权不明确导致外部性以及信息不对称与信息不完全导致价格机制失效,农业主体的清洁生产收益得不到保障。非经济激励也不完善,包括清洁生产政策法规和监管措施不完善、有关清洁生产知识的宣传推广工作不足、清洁生产技术体系不健全、政府的工作不到位以及权力寻租等,阻碍了清洁生产的发展。（4）因此,需要通过优化激励机制来促进农业清洁生产的发展,包括完善财政补贴政策、健全税收优惠制度、发展绿色信贷业务,加大对于清洁生产的支持力度;明确农业环境产权的界定和交易,克服外部性;解决信息不对称与信息不完全,发挥价格机制的作用,促进绿色农产品销售,通过加大经济激励刺激农业主体的清洁生产行为。同时,也要发挥非经济激励的作用,通过完善政策法规及监管体系、推广清洁生产知识、健全清洁生产技术体系、抓好对于政府工作的监督等,推进农业清洁生产高效发展。本文的创新点在于以杭嘉湖地区种养业生产经营主体为研究对象,从经济激励和非经济激励两个视角分析种养业清洁生产激励机制的现状、问题及优化对策。不足之处是本文仅从理论角度定性分析了农业生产经营主体清洁生产行为的激励机制存在的问题及优化对策,没有展开定量分析。

关键词：农业生产经营主体农业清洁生产行为激励机制优化研究

RAAS通路上候选基因与脑卒中风险相关性的研究进展

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中风与神经疾病杂志 2016年第7期33卷 669-672页

作者：吕文文段磊蒋善群刘大海安徽大学生命科学学院安徽合肥230601 上海交通大学生命科学技术学院上海200240

脑卒中具有高发病率、高致死率、高致残率和高并发症发生率等特点,严重危害着人类健康,已成为人类特别是老年人的的主要＂杀手＂之一。全球每年约有1500万脑卒中患者,其中1/3死亡,存活的1/3遗留有长期的神经功能障碍,给家庭和社会带来... 详细信息

脑卒中具有高发病率、高致死率、高致残率和高并发症发生率等特点,严重危害着人类健康,已成为人类特别是老年人的的主要＂杀手＂之一。全球每年约有1500万脑卒中患者,其中1/3死亡,存活的1/3遗留有长期的神经功能障碍,给家庭和社会带来沉重负担。

关键词： RAAS 候选基因基因突变神经功能障碍血管紧张素发病机制多态性研究急性缺血性卒中内含子测序技术

N-取代邻苯二甲酰亚胺类衍生物的设计、合成及活性评价

维普期刊数据库

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高等学校化学学报 2013年第12期34卷 2745-2751页

作者：秦思凝吕文文王铨赵庆春许永男沈阳药科大学基于靶点的药物设计与研究教育部重点实验室制药工程学院药学院沈阳110016 沈阳军区总医院药剂科沈阳110840

结合中药脱皮马勃中分离得到的3,5-二羟基邻苯二甲酰亚胺和邻苯二甲酰亚胺类化合物的结构设计合成了一系列N-取代-3,5-二甲氧基邻苯二甲酰亚胺及N-取代-3,5-二羟基邻苯二甲酰亚胺类衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR和MS分析确证.选取人肺... 详细信息

结合中药脱皮马勃中分离得到的3,5-二羟基邻苯二甲酰亚胺和邻苯二甲酰亚胺类化合物的结构设计合成了一系列N-取代-3,5-二甲氧基邻苯二甲酰亚胺及N-取代-3,5-二羟基邻苯二甲酰亚胺类衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR和MS分析确证.选取人肺腺癌细胞A549及人脐静脉血管内皮细胞HUEVC为测试细胞株,评价了所合成化合物的体外抗肿瘤及抗血管生成活性,结果表明,部分化合物表现出一定的活性.

关键词：脱皮马勃邻苯二甲酰亚胺 N-取代沙利度胺抗肿瘤