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含羧基醌类配体配合物的合成及其催化性质的研究

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含羧基醌类配体配合物的合成及其催化性质的研究

作者：叶彩萍南京师范大学

学位级别：硕士

新型功能配位化合物(coordinationcompounds)的合理设计和合成是当今配位化学、超分子化学、晶体学工程等学科的研究重点,这不仅仅因为配位聚合物具有多样和新颖的拓扑结构,而且它们在催化、分子开关、气体吸附、生物医药、电池、磁性... 详细信息

新型功能配位化合物(coordinationcompounds)的合理设计和合成是当今配位化学、超分子化学、晶体学工程等学科的研究重点,这不仅仅因为配位聚合物具有多样和新颖的拓扑结构,而且它们在催化、分子开关、气体吸附、生物医药、电池、磁性等方面均有应用。合理设计和合成具有特定结构和优质用途的配位聚合物一直以来都是无机化学的核心研究之一。配位聚合物的性质和应用与配体和金属离子的选择均有联系,因此合理设计有机配体并对金属离子进行选择以及合成条件的探索都是至关重要的。醌羰基可得到电子形成氢醌,同时氢醌也可失去电子氧化成醌,这种可逆的氧化还原过程为其应用提供了基础。这一特点使得此类化合物在分子催化、分子探针等领域具有潜在的应用价值。目前,基于含羧基醌类配体的金属配合物已有报道,但是相关研究主要集中在合成和结构鉴定等方面,有关化合物性能和应用的研究很少,尤其是对于此类配合物用于可见光驱动有机小分子反应催化剂的研究至今还未见报道。因此,本论文在查阅文献的基础上合成了三种羧基取代醌类化合物,分别为1,4-二羧酸-9,1O-蒽醌(缩写为1,4-H2AQDC)、1,3-二羧酸-9,10-蒽醌(1,3-H2AQDC)和2,7-二羧酸-9,10-菲醌(2,7-H2PQDC)。并以其中两种蒽醌羧酸为配体合成了 21种不同维度的配合物,通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析和紫外-可见光谱等技术对合成的配合物进行表征。基于醌类化合物广泛存在于生物体系中可作为光敏剂的特点,我们对基于1,4-H2AQDC配体的过渡金属配合物作为光催化剂催化有机小分子转化反应做了系统的研究。论文共分为五章,内容如下:第一章,概述了配位化学、配位化合物的基本概念和应用、羧酸类配位化合物的研究进展以及醌类配体配合物的研究进展。第二章,设计和合成了刚性1,4-二羧酸-9,10-蒽醌(1,4-H2AQDC),并通过核磁共振波谱鉴定了其结构。以1,4-H2AQDC为配体,合成了 14种不同维度的金属配合物,包括6种配合物是以1.10-邻菲罗啉(phen)和4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)作为辅助配体。通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析等技术,我们对这些配位化合物进行了结构和纯度的鉴定以及对配体的配位模式进行了总结。在这些配合物中,{[Mn(1,4-AQDC)(H2O)4]·(H2O)4}n2)、{[Cu2(1,4-AQDC)2(DMF)(H2O)5]·(H2O)4} n(6)、{[Co0.5(1,4-HAQDC)(4,4’-bpy)0.5(H2O)]·(CH3OH)}n(12)、{[Zn0.5(1,4-HAQDC)(4,4’-bpy)0.5(CH3OH)]·(CH3OH)}n(13)、{[Zn(1,4-AQDC)(4,4’-bpy)0.5](H2O)2]·(H2O)2}n(14)呈现一维链状结构:{[Zn(1,4-AQDC)(phen)2]·(H2O)6}n(11)含有一维螺旋结构;{[Co(1,4-AQDC)(H2O)3]·(H2O)2}n(3)、{[Ni(1,4-AQDC)(H2O)3]·(H2O)2}n(4)、{Ag2(1,4-AQDC)(CH3OH)}n(7)、{Co(1,4-AQDC)(phcn)}n(10)则具有二维平面结构;而配合物{[Ca0.5(1,4-AQDC)0.5(H2O)]·(H2O)0.5}n(1)、{[Zn1.5(1,4-AQDC)(OH)(H2O)2]·(H2O)}n(5)、{[Na0.5Zn0.5(1,4-AQDC)0.5(OH)0.5(H2O)0.5]·(H2O)0.5}n(8)具有三维框架结构。第三章,设计并合成了 1,3-二羧酸-9,10-蒽醌(1,3-H2AQDC)并通过核磁共振波谱鉴定了结构。1,3位羧基的配位取向使得该配体倾向于生成有限维度的单核或二聚体结构以及一维链状结构,在基于该配体的七种金属配位化合物当中,[Mg(1,3-AQDC)(H2O)5.(CH3COOH)](15)、{[Mn(1,3-AQDC)(H2O)4]·H2O}2(16)和{[Ni(1,3-AQDC)(H2O)4]·(H2O)3}2(17)是有限的单核或二聚体结构;{[Zn(1,3-AQDC)(H2O)4]·(H2O)}n(18)、{Cu2(1,3-AQDC)2(phen)(H2O)}n(19)、{Co(1,3-AQDC)(4,4’-bpy)0.5(CH3OH)(H2O)2}n(20)、{Ni(1,3-AQDC)(4,4’-bpy)0.5(CH3OH)(H2O)2}n(21)均为一维结构。同样,我们对这些配位聚合物采用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析等技术进行表征并分析总结了其中配体的配位模式。第四

关键词：配位化合物羧基醌类配体配体功能化光催化剂催化剂循环

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朝鲜蓟品比试验

长江蔬菜 2008年第6X期 37-38页

作者：叶彩苹云南曲靖市麒麟区农业局蔬菜站 655000

从美国引进5个朝鲜蓟新品种进行品比试验。通过2年的田间试验观察及对其植物学性状、经济性状及产量分析得出:5个品种当中王者之星综合性状较好,适宜曲靖市麒麟区发展。

关键词：蔬菜朝鲜蓟品比试验

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急性颈部外伤的MR扩散张量成像

急性颈部外伤的MR扩散张量成像

作者：叶彩林安徽医科大学

学位级别：硕士

研究背景及目的颈段脊柱外伤为临床常见的外伤急症,严重者可致截瘫甚至死亡,早期快速准确的评估病变范围及严重程度,为临床制定合适的治疗方案,降低患者因治疗延误而引起的继发损害,具有重要意义。近年来DTI及FT的临床应用越来越广泛,... 详细信息

研究背景及目的颈段脊柱外伤为临床常见的外伤急症,严重者可致截瘫甚至死亡,早期快速准确的评估病变范围及严重程度,为临床制定合适的治疗方案,降低患者因治疗延误而引起的继发损害,具有重要意义。近年来DTI及FT的临床应用越来越广泛,可以量化组织中水分子扩散的大小和方向,从而反映出脊髓中轴突纤维的完整性以及脊髓的细微病理变化。本研究通过急性颈部外伤患者头颅和颈部DTI成像,观察不同程度颈髓损伤患者内囊后肢和颈髓ADC值和FA值变化,探讨DTI及FT技术在评价急性颈部外伤时脊髓损伤中的价值。资料与方法收集我院2014年9月至2015年10月入院的急性期(外伤时间平。头颅兴趣区选择左、右侧内囊后肢,颈部兴趣区选择T2WI高信号或最大压迫水平的脊髓节段。采用Functool软件对DTI数据进行图像后处理,得到颈髓的纤维束图像和头颅及脊髓ADC伪彩图和FA伪彩图。测量记录所有兴趣区的DTI参数：ADC值、FA值。采用SPSS 16.0统计软件进行统计学分析,对各参数值进行统计学处理,定量资料以均数士标准差(x±s)表示,组间比较进行计量资料单因素方差分析;组间比较通过Q检验(Newlnan-Keuls Test)进行分析,以P<0.05为差异有统计学意义。结果28例急性期颈部外伤患者均存在不同程度颈髓损伤症状;有不同程度四肢肌力、肌张力改变28例,有感觉变化19例,有二便障碍的7例。包括轻度颈髓损伤13例,中度颈髓损伤9例,重度颈髓损伤6例。病例组和健康对照组的头颅常规MRI均未见明显异常信号。所有外伤患者中17例颈段脊髓T2WI为高信号,为A组,11例颈段脊髓T2WI未见明显信号异常为B组。轻度、中度和重度颈髓损伤组ADC值分别为(0.91士0.05)×10-3mm2/s、(0.99 土0.24)×10-3mm2/s.(1.3×0.03)×10-3mm2/s,不同损伤组间有统计学差异(F=11.36,P=0.0011),三组FA值分别为(0.52土0.04)、(0.46土0.07)、(0.39土0.03),不同损伤组间有统计学差异(F=9.67,P=0.0058)。三组与健康对照组的两侧内囊后肢的ADC值差异无统计学意义(F=3.83,P=0.0526),重度颈髓损伤组与健康对照组的内囊后肢FA值差异有统计学意义(F=7.67,P=0.0301)。A、B组及健康对照组颈髓ADC值分别为(1.20±0.27)×10-3mm2/s.(0.95±0:20) ×10-3mm2/s. (0.80±0.20)×10-3mm2/s,不同组间有统计学差异(F=9.85,P=0.0023);A、B组及健康对照组颈髓FA值分别为(0.41±0.07)、(0.50±0.07)、(0.66±0.09),不同组间有统计学差异(F=9.59,P=0.0061)。根据DTI结果进行纤维束示踪成像,得到白质纤维束走行的虚拟图像。轻度颈髓损伤组DTT纤维束结构显示尚可,减少不显著,走行未见明显改变;中度颈髓损伤组DTT显示纤维束减少明显,完整性降低,结构模糊;重度颈髓损伤组DTT显示纤维束稀少,破坏中断。A组受伤节段的颈髓DTI纤维束图像显示稀疏、移位和部分扭曲断裂,B组受伤节段的颈髓DTI纤维束图像仅见部分稀疏改变,无明显移位和扭曲断裂发生,健康对照组显示纤维束饱满,结构清晰,走行自然。结论DTI技术较常规MRI扫描对脊髓损伤更为敏感,能早期发现常规MR忽略的隐匿性颈髓损伤,同时ADC值和FA值还能定量客观反映颈髓损伤具体程度;FT能将全部病变区白质纤维束可视化,可直接观察纤维束是否稀疏、移位及扭曲断裂等征象;急性重度颈髓损伤者会同时伴有走形于内囊后肢的皮质脊髓束的微观病理改变。

关键词：颈部外伤急性期磁共振成像扩散张量成像表观扩散系数各向异性分数纤维示踪技术

“诗雅丽”定制女装产品样板快速生成模块的设计研究

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“诗雅丽”定制女装产品样板快速生成模块的设计研究

作者：叶招彩东华大学

学位级别：硕士

服装生产模式分为定制和成衣化批量生产。在很长的一段历史时期中定制是服装的主要加工生产形式,二十世纪后,随着工业化的快速发展,成衣化批量生产成为现代服装的主要生产形式。但近年来,服装个性化的心理需求以及服装科技的快速发展,... 详细信息

服装生产模式分为定制和成衣化批量生产。在很长的一段历史时期中定制是服装的主要加工生产形式,二十世纪后,随着工业化的快速发展,成衣化批量生产成为现代服装的主要生产形式。但近年来,服装个性化的心理需求以及服装科技的快速发展,服装个性化定制的趋势又逐渐显现,但现代服装先进技术背景下的个性化定制有着依赖信息化技术、CAD技术的明显特征,其中基于CAD技术的服装样板快速设计更是实现个性化定制的关键。本文选择浙江地方女装品牌“诗雅丽”的个性化女装产品定制案例,进行个体化体型特征、服装原型和产品样板的探索研究,尝试提高生产效率以及着装合体度。本研究主要做了以下工作：1.“诗雅丽”女装定制的主要顾客为浙江台州地区中年女性,年龄多在30-50岁之间,胸围多在80cm-90cm之间,个体体型差异明显,跨度较大。抽取36位VIP顾客进行体型测量,并与全国及江浙地区成年女子体型进行比较分析,发现“诗雅丽”顾客体型与她们相比较存在一定特征,身高稍偏高,平均为160cm;胸围稍偏大,平均为87cm;腰围稍偏大,平均为70cm;臀围差距不大,平均为90.7cm。2.依据36位顾客的身高和胸围制作36件东华原型样衣,通过着装实验进行个体原型补正,在补正的数据基础上归纳提炼15个主要修正部位,并以此15个部位的数据进行体型特征描述,设定为15项体型特征变量,实现个体化原型设计。3.基于Modasoft9.7.2CAD平台设计了15项体型特征变量的个体原型自动生成模块,为变化款式的样板快速设计作好模块准备。4.“诗雅丽”女装以套装为拳头产品,分析“诗雅丽”典型套装的款式特征和结构特征,选择三开身X型、驳折领、圆装袖上衣进行结构分析,在此基础上基于Modasoft9.7.2CAD平台进行综合款式样板自动生成研究,并完成三开衣身、驳折领、二片圆装袖的CAD模板设计。5.基于三开衣身、驳折领、二片圆装袖的CAD模板进行验证实验。选择“诗雅丽”女装新产品基于10位顾客进行CAD运行实验及样衣实验,效果良好。本研究仅对“诗雅丽”典型产品进行了分析和实验研究有一定的局限性,覆盖性有待进一步深入拓展研究。

关键词：个性化定制服装CAD 个体原型样板快速生成

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与Run-length函数相关的水平集

与Run-length函数相关的水平集

作者：叶彩兰华南理工大学

学位级别：硕士

本文讨论了分形几何中与Run-length函数相关的水平集的Hausdorff维数.设任意实数x∈[0,1),x=∈1(x)/2∈2(x)/22+…+∈n(x)/2n+…是x的二进制展式.我们简记为x=(∈1,...,∈n,...).对任意的n≥1以及x∈[0,1),二进制展式中的run-length函数rn(x)是指在实数x的二进制展式(∈1,...,∈n,...)中连续出现1的最长的长度,即rn(x)=max{j≥1:∈i+1=…∈i+j,0≤i≤n-j}.为了确保二项展开式的唯一性,我们这里规定结尾只取无穷多个零的形式.类似地,我们定义ln(x)为实数x的二进制展式(∈1,...,∈n,...)中连续出现0的最长的长度,即tn(x)=max{l≥1:∈i+1=…=∈i+1=0,0≤i≤n-l).本文考虑了下面两个集合的Hausdorfr维数：其中均是不减的整数序列,满足当n→∞时,δn→∞,θn→∞得到了如下结果：(2)如果δn≤n,θn≤n那么文章具体内容安排如下第一章是绪论,主要介绍了分形几何以及run-length函数的研究现状.第二章是预备知识,我们简单介绍了分形维数,符号空间,run-length函数及Moran集的概念和基本性质.第三章和第四章是我们主要的研究结果,也是本论文的主体部分.在第三章中,我们构造了一个Moran集,求出它的Hausdorff维数为1,并证明了构造的Moran集是水平集的子集,从而得到的维数.在第四章中,我们考虑集合的Hausdorff维数,用类似于第三章的方法求出集合的Hausdorff维数.

关键词：水平集二进制展式 run-length函数 Hausdorff维数 Moran集

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高速铁路半封闭防风走廊结构动模型试验研究

铁道建筑 2019年第4期59卷 152-156页

作者：叶彩娟中铁第一勘察设计院集团有限公司陕西西安710043

高速列车在新疆烟墩风区、百里风区、三十里风区及达坂城风区四大风区运行时,大风对列车运行安全及高速运行影响大,故需有效的路基防风工程为列车的运营提供安全保障。通过半封闭防风走廊结构动模型试验,测试动车组单车及交会工况下半... 详细信息

高速列车在新疆烟墩风区、百里风区、三十里风区及达坂城风区四大风区运行时,大风对列车运行安全及高速运行影响大,故需有效的路基防风工程为列车的运营提供安全保障。通过半封闭防风走廊结构动模型试验,测试动车组单车及交会工况下半封闭防风走廊结构与动车组模型表面空气压力波传播规律、出口压力波变化,并分析列车高速运行时半封闭防风走廊结构的气动力特性。试验结果表明:同一高度的内外侧测点压力变化值近似与动车组运行速度的平方成正比;当动车组在半封闭防风走廊路段中间时,半封闭防风走廊内外侧测点压力的绝对值最大。

关键词：高速铁路半封闭防风走廊试验研究动模型测点压力压力波气动力

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水泥掺量对搅拌桩复合地基沉降的影响分析

铁道建筑 2018年第12期58卷 96-99页

作者：叶彩娟中铁第一勘察设计院集团有限公司陕西西安710043

在兰州至中川机场城际铁路建设中采用水泥掺量为12%,16%,20%的水泥土搅拌桩进行地基处理并观测其沉降,运用双曲线法、三点法、Asaoka法预测复合地基的沉降,研究水泥土搅拌桩复合地基的沉降发展规律及沉降控制效果。结果表明:相同路堤荷... 详细信息

在兰州至中川机场城际铁路建设中采用水泥掺量为12%,16%,20%的水泥土搅拌桩进行地基处理并观测其沉降,运用双曲线法、三点法、Asaoka法预测复合地基的沉降,研究水泥土搅拌桩复合地基的沉降发展规律及沉降控制效果。结果表明:相同路堤荷载下水泥掺量越高,复合地基沉降越小,沉降控制效果越好,复合地基的最终沉降也越小;从满足本线运营的技术经济角度考虑,推荐采用水泥掺量12%的水泥土搅拌桩处理饱和黄土地基;从满足铁路适当提速对路基沉降的要求考虑,水泥掺量为12%,16%,20%的水泥土搅拌桩复合地基可分别在速度160,200 km/h的Ⅰ级铁路及250 km/h有砟轨道铁路的路基工程中应用。

关键词：城际铁路路基工程水泥土搅拌桩复合地基饱和黄土沉降预测控制效果

C—H键活化反应的密度泛函理论模拟——对简化模型的评估

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高等学校化学学报 2014年第6期35卷 1241-1246页

作者：张磊徐增平于皓宇方德彩北京师范大学化学学院北京100875

采用密度泛函理论方法,模拟了Rh(PPh3)3Cl催化的C—H键活化/C—C键偶联反应.将反应机理分为C—H键活化、迁移插入和还原消除3个过程进行讨论.计算结果表明,势能面的最高点为迁移插入的过渡态,相对于初始原料的自由能为108.3 kJ/mol.为... 详细信息

采用密度泛函理论方法,模拟了Rh(PPh3)3Cl催化的C—H键活化/C—C键偶联反应.将反应机理分为C—H键活化、迁移插入和还原消除3个过程进行讨论.计算结果表明,势能面的最高点为迁移插入的过渡态,相对于初始原料的自由能为108.3 kJ/mol.为了探索简化计算模型对模拟反应机理的影响,使用2种模型催化剂Rh(PMe3)3Cl和Rh(PH3)3Cl表征相同的反应过程,结果表明配体简化模型不合理,主要是因为PPh3配体的空间效应和熵效应非常明显.

关键词：密度泛函理论 Rh催化剂 C-H键活化 C-C键偶联简化模型

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删失数据下NA样本核密度估计的相合性

山东大学学报（理学版） 2013年第9期48卷 40-45页

作者：叶彩园吴群英伍欣叶桂林理工大学理学院广西桂林541006

在{Xn;n≥1}和{Yn;n≥1}是相互独立的同分布NA随机变量序列的情形下,研究了随机删失数据下概率密度函数的核估计,获得了此核估计的逐点强相合性和一致强相合性。

关键词：删失数据 NA样本逐点强相合性一致强相合