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百部叶碱核心骨架新合成策略探索:含三个连续手性中心双环中间体的对映选择性构筑

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中国科学：化学 2023年第3期53卷 564-571页

作者：高龙辉叶剑良黄培强厦门大学化学化工学院化学系福建省化学生物学重点实验室厦门361005

本文研究了百部叶碱核心骨架新合成策略中一个含三个连续手性中心双环中间体的对映选择性构筑.以本实验室发展的(S)-苹果酰亚胺为手性源,后者经三步反应转化为氮上带亲核性烯丙基硅烷取代基的苹果酰亚胺.正丁基格氏试剂对上述苹果酰亚... 详细信息

本文研究了百部叶碱核心骨架新合成策略中一个含三个连续手性中心双环中间体的对映选择性构筑.以本实验室发展的(S)-苹果酰亚胺为手性源,后者经三步反应转化为氮上带亲核性烯丙基硅烷取代基的苹果酰亚胺.正丁基格氏试剂对上述苹果酰亚胺的加成区域选择性地引入百部叶碱的C-3侧链.关键的环化反应为三氟化硼合乙醚引发的分子内氮杂Sakurai反应.该反应能高产率地进行,但生成4个非对映立体异构体.通过细致的二维核Overhauser效应(NOESY)研究确定了上述4个非对映立体异构体中两新形成手性中心的立体化学,并确定了主要立体异构体(产率:35%)为合成百部叶碱天然对映体所需.Wacker氧化生成标题化合物及少量区域异构体(醛),比例为18:1,合并产率50%.

关键词：百部生物碱对映选择性合成 N-酰基亚胺离子氮杂Sakurai反应吡咯里西啶酮核Overhauser效应

(1R,2S,5R,8S,9R,10S)-8-甲基-4-氮杂-5-苯基-7-氧杂四环[8.2.1.0^(2,9).0(~4,8)]十三-11-烯-3-酮的合成和晶体结构

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2003年第2期22卷 228-232页

作者：叶剑良魏赞斌陈忠黄培强厦门大学化学系厦门361005

为确定内型降冰片烯酰亚胺与甲基格氏试剂反应所得加成产物的结构,合成了标题化合物(C18H19NO2)。其结构通过单晶X-射线衍射分析确定,该晶体属正交晶系,空间群为P212121,a = 6.293(1),b = 14.342(3),c = 16.357(3) 牛琕 = 1476.2(5) ?,Z... 详细信息

为确定内型降冰片烯酰亚胺与甲基格氏试剂反应所得加成产物的结构,合成了标题化合物(C18H19NO2)。其结构通过单晶X-射线衍射分析确定,该晶体属正交晶系,空间群为P212121,a = 6.293(1),b = 14.342(3),c = 16.357(3) 牛琕 = 1476.2(5) ?,Z = 4,Dc = 1.266 g/cm3, (MoKa) = 0.082mm-1,F(000) = 600。晶体结构用直接法解出,最终的偏离因子为R = 0.0535,wR = 0.988。由此晶体结构可确定加成产物为标题化合物,并由1H-NMR数据推测另一加成产物的结构。

关键词：手性辅助基晶体结构合成内型降冰片烯酰亚胺 (1R,2S,5R,8S,9R,10S)-8-甲基-4-氮杂-5-苯基-7-氧杂四环[8.2.1.0^2.90^4.8]十三-11-烯-3-酮

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装备体系需求开发研究:能力-任务匹配方法

系统工程与电子技术 2010年第3期32卷 527-532页

作者：段采宇张维明叶剑良余滨国防科学技术大学信息系统与管理学院湖南长沙410073 南京陆军指挥学院江苏南京210045

针对装备体系需求开发的重点,即作战领域到技术领域的指标映射,提出了能力-任务匹配方法。通过分析装备体系需求指标的结构,建立了依靠功能活动来联系的基于任务要求、能力要求和能力缝隙的装备体系需求数学模型。在此基础上提出通过作... 详细信息

针对装备体系需求开发的重点,即作战领域到技术领域的指标映射,提出了能力-任务匹配方法。通过分析装备体系需求指标的结构,建立了依靠功能活动来联系的基于任务要求、能力要求和能力缝隙的装备体系需求数学模型。在此基础上提出通过作战任务分析、功能活动分析、作战能力分析和能力缝隙分析四个阶段实现能力-任务匹配,给出了具体步骤和相应的模型。以"空中封锁"示例说明了方法的可行性。

关键词：需求开发装备体系能力-任务匹配任务能力缝隙

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双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

高分子材料科学与工程 2002年第3期18卷 53-56页

作者：陈昊鸿庄荣传林建叶剑良戴李宗邹友思厦门大学材料科学系和固体表面物理化学国家重点实验室福建厦门361005

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂 Ph C(S) SCH(CH3 ) Ph,研究了 3种酯类单体的活性自由基水相聚合。发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为 1∶ 3.3～ 1∶ 4时 ,可得到多分散性系数小 (<1.3) ,实测分子量与理论分子量相近... 详细信息

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂 Ph C(S) SCH(CH3 ) Ph,研究了 3种酯类单体的活性自由基水相聚合。发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为 1∶ 3.3～ 1∶ 4时 ,可得到多分散性系数小 (<1.3) ,实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯 (PBMA)、聚丙烯酸丁酯 (PBA)等聚合物 ;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,具有活性聚合特征 ;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物。以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂时 ,合适乳化剂为 OP- 8(占单体量 10 % ) ;以 (NH4) 2 S2 O8引发时 ,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠 (占单体量 2 .4 % )与聚乙烯醇 (PVA,占单体量 1% )的混合乳化体系。油溶性引发剂 AIBN具有较好的控制聚合效果。

关键词：双硫酯链转移剂活性自由基水相聚合

酸碱存在下水溶性铑膦配合物的NMR表征及氢甲酰化性能研究

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高等学校化学学报 1999年第10期20卷 1589-1594页

作者：张宇袁友珠廖新丽叶剑良姚春香蔡启瑞厦门大学化学系厦门361005

３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ和１ＨＮＭＲ研究表明，当ＮａＯＨ加入到水溶性铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）·（ＴＰＰＴＳ）３［ＴＰＰＴＳ：Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３］后，可观察到有少量的ＯＴＰＰＴＳ［ＯＴＰＰＴＳ：Ｏ＝Ｐ... 详细信息

３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ和１ＨＮＭＲ研究表明，当ＮａＯＨ加入到水溶性铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）·（ＴＰＰＴＳ）３［ＴＰＰＴＳ：Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３］后，可观察到有少量的ＯＴＰＰＴＳ［ＯＴＰＰＴＳ：Ｏ＝Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３］出现，但配合物的特征谱峰即使在高浓度的ＮａＯＨ存在下也基本保持不变，表明ＮａＯＨ对配合物分子结构的影响较小；当吡啶加入到ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３中，３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ谱图中出现游离配体ＴＰＰＴＳ的３１Ｐ谱峰及若干结构未知的新水溶性配合物的３１Ｐ谱峰，表明吡啶分子将与配合物分子中的配体ＴＰＰＴＳ发生配体交换反应．在ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３中分别加入一定量的ＨＣｌ，ＨＮＯ３，Ｈ２ＳＯ４和Ｈ３ＰＯ４等无机酸时，随着酸量的增加，配合物的３１Ｐ物种含量逐渐下降，而ＯＴＰＰＴＳ量明显上升，直至配合物３１Ｐ物种完全消失；高浓度乙酸对配合物结构的影响与上述无机酸类似．ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３的１－己烯氢甲酰化催化反应结果表明，碱存在下可获得较高的正异构醛比值，但催化活性降低；酸存在下所得产物正异构醛比值相对较低且呈淡黄色．可见，酸对Ｈ?

关键词： NMR 铑膦配合物酸碱性氢甲酰化催化剂

异三核过渡金属配合物〔Fe_2~Ⅲ M~ⅡO(OOCC_2H_5)_6L_3〕(M=Co,Ni,Mn;L=C_5 H_5N,H_2O)溶液行为的NMR和UV谱表征

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2000年第3期19卷 199-206页

作者：陈忠蔡淑惠叶剑良谢清山卢葛覃张琳娜厦门大学化学系中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室福州350002

在合成和表征了一系列新的异核异价三核过渡金属羧酸配合物〔Fe2 Ⅲ MⅡ O (OOCC2 H5 ) 6 L3〕 (M =Co ,Ni,Mn ;L =C5 H5 N ,H2 O)的基础上 ,利用多种NMR技术并结合UV谱研究了这些配合物在不同溶剂介质和温度下的谱学特征和动力学性质... 详细信息

在合成和表征了一系列新的异核异价三核过渡金属羧酸配合物〔Fe2 Ⅲ MⅡ O (OOCC2 H5 ) 6 L3〕 (M =Co ,Ni,Mn ;L =C5 H5 N ,H2 O)的基础上 ,利用多种NMR技术并结合UV谱研究了这些配合物在不同溶剂介质和温度下的谱学特征和动力学性质。利用谱峰积分比例、线宽、相同骨架分子的配体取代和纵向弛豫时间对1 HNMR谱进行了归属。实验结果表明 :这类配合物的金属离子间通过中心氧桥存在一定的反铁磁相互作用 ,从而在整体上削弱了顺磁性的影响 ,仍能观察到NMR谱。实验还发现这些配合物在CD3CN和DMSO溶剂中的结构与晶体结构一致 ,而在水中则分解为金属离子、羧酸盐和吡啶。

关键词：氧心配合物异三核配合物溶液行为 NMR UV

乙酰丙酮的酮式-烯醇式互变异构的核磁共振研究——推荐一个物理化学实验

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大学化学 2023年第11期38卷 216-222页

作者：冯柳宾欧阳捷安冬丽叶剑良厦门大学化学化工学院福建厦门361005

羰基化合物的酮式-烯醇式互变异构是大学有机化学的重要知识点。本实验采用CDCl3和DMSO-d6构建不同极性的溶液模型,并利用定量核磁共振氢谱技术结合理论化学计算探讨溶剂极性对乙酰丙酮中互变异构化学平衡的影响。实验涉及有机化学、物... 详细信息

羰基化合物的酮式-烯醇式互变异构是大学有机化学的重要知识点。本实验采用CDCl3和DMSO-d6构建不同极性的溶液模型,并利用定量核磁共振氢谱技术结合理论化学计算探讨溶剂极性对乙酰丙酮中互变异构化学平衡的影响。实验涉及有机化学、物理化学、仪器分析等多学科知识,可以帮助学生深入理解基础概念,培养实验联系理论的化学研究思维。

关键词：核磁共振酮式-烯醇式互变异构混合溶剂乙酰丙酮

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活性过氧钒配合物对酪氨酸磷酸酶的抑制作用

Acta Biochimica et Biophysica Sinica 2000年第2期32卷 133-138页

作者：周兴旺陈忠陈清西叶剑良黄培强吴钦义厦门大学化学系!厦门361005!生物系、教育部材料和生命过程分析科学开放实验室

为研究过氧钒配合物降血糖作用的构效关系规律和构效关系的分子机制 ,从牛心分离纯化了电泳纯的低分子量牛心酪氨酸磷酸酶 (BHPTPase)。合成并用51VNMR和13CNMR以及IR等谱学表征了 4种具有很强生物活性的过氧钒配合物K3[VO(O2 ) 2 (ox) ... 详细信息

为研究过氧钒配合物降血糖作用的构效关系规律和构效关系的分子机制 ,从牛心分离纯化了电泳纯的低分子量牛心酪氨酸磷酸酶 (BHPTPase)。合成并用51VNMR和13CNMR以及IR等谱学表征了 4种具有很强生物活性的过氧钒配合物K3[VO(O2 ) 2 (ox) ]·2H2 O、Na[VO(O2 ) 2 (bipy) ]·5H2 O、K[VO(O2 ) 2 ( phen) ]·3H2 O和K2 [VO(O2 ) 2 ( pic) ]·2H2 O。4种配合物对BHPTPase都有极显著的抑制作用 ,抑制强度的IC50 分别为 0 .2 2、0 .3 6、0 .90和0 .2 8μmol/L ,并根据实验结果讨论了过氧钒配合物的氧化能力和有机配体的空间位阻对构效关系的影响。

关键词：过氧钒配合物酪氨酸磷酸酶抑制作用构效关系

Spectroscopic Characterization and Properties of Some Bioactive Peroxovanadium Complexes in Aqueous Solution

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2000年第5期19卷 343-351页

作者：周新旺叶剑良厦门大学福建厦门 36 1 0 0 5 厦门大学结构化学国家重点实验室福建厦门 36 1 0 0 5

Four bioactive peroxovanadium(pV) complexes bpV(ox), bpV(bipy), bpV(phen) and bpV(pic), ([VO(O_2)_2L] n-, where ligand L=oxalic acid dianion(ox), bipyridine(bipy), 1,10-phenanthroline(phen), and pyridine-2-carboxylic acid(pic), were synthesized and characterized by 51V NMR, 1H NMR, 13C NMR, ESI-MS, IR and elemental analysis. All 1H and 13C peaks were assigned by 2D 1H-1H COSY, HMQC and HMBC. Their stereochemical structures in solution were discussed according to the NMR signals of organic ligands. The descending stability order of complexes in aqueous solution determined by 51V NMR is bpV(phen), bpV(bipy), bpV(pic) and pV(ox). The predominant decomposition patterns of these complexes were proposed on the basis of electrospray ionization MS (ESI-MS) and 51V NMR. This work will facilitate the studies of interactions between pV complexes and target biomolecules in solution so as to clarify structure-function relationship of these bioactive complexes.

关键词： peroxovanadium characterization solution properties NMR ESI-MS