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LDHs作为多功能润滑油脂抗氧化剂的结构设计及机理研究

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LDHs作为多功能润滑油脂抗氧化剂的结构设计及机理研究

作者：刘自茹北京化工大学

学位级别：硕士

润滑油脂在使用过程中,受热、光影响会发生氧化,导致性能下降,甚至会腐蚀金属器件或损坏设备。延缓和抑制氧化的解决办法是添加抗氧化剂,抗氧化剂具有重要的商业使用价值,但是抗氧化剂的研究当前存在一些问题和挑战:(1)常用抗氧化剂都... 详细信息

润滑油脂在使用过程中,受热、光影响会发生氧化,导致性能下降,甚至会腐蚀金属器件或损坏设备。延缓和抑制氧化的解决办法是添加抗氧化剂,抗氧化剂具有重要的商业使用价值,但是抗氧化剂的研究当前存在一些问题和挑战:(1)常用抗氧化剂都属于有机物,存在明显缺点:酚类抗氧剂的热稳定性差;胺类抗氧剂的毒性大、成本高、易变色;二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)抗氧化剂有严重的磷和硫污染;杂环抗氧化剂价格昂贵。(2)多数抗氧化剂依靠捕获自由基实现抗氧化,因此为消耗型抗氧剂,其使用寿命短,难以应用在复杂和极端工况和领域。针对解决以上问题,本工作开展了如下研究:1.以水热法和成核/晶化隔离法制备了不同金属比例的镁铝水滑石(MgAl-LDHs),通过自由基捕获实验,证明了水滑石(LDHs)具有捕获自由基能力。通过1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)和2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)自由基清除实验与氧自由基吸收能力(ORAC)法系统评价了LDHs的抗氧化性能,不同金属比例的LDHs抗氧化能力不同,抗氧化能力强弱为:2:1MgAl-LDH>3:1MgAl-LDH>4:1MgAl-LDH。借助同位素示踪技术、同步辐射、固体核磁和模型反应等手段,揭示了LDHs抗氧化剂的抗氧化机理。MgAl-LDHs是一种催化抗氧化剂,其抗氧化机理为以下三步:第一步是LDHs对润滑油的吸附。第二步是LDHs层板羟基脱氢猝灭自由基,中断链式反应,同时层板形成氢空位成为脱氢水滑石(De-LDHs)。第三步是De-LDHs层板氢空位的复原。氢空位的供氢体有两个,一方面H来自体系的HOO·自由基;另外一个来源是润滑油体系的烷烃产生的H·自由基,填补氢空位,实现LDHs的再生。LDHs的催化抗氧化过程是一个动态平衡的过程,其独特的非化学计量消耗机制,决定了LDHs是一种长寿命、绿色环保型抗氧化剂。2.基于LDHs可插层组装的结构优势,将有机抗氧化剂二苯胺(DPA)插层到LDHs层间,利用共沉淀法制备了二苯胺插层水滑石(DPA-LDHs),研究不同抗氧化剂的协同抗氧化作用。通过DPPH和ABTS自由基清除实验,评估其猝灭自由基能力;通过润滑油/脂高压差示扫描热量(PDSC)、旋转氧弹测试和氧弹测试等,进行氧化安定性综合评价,抗氧化能力强弱顺序为:3:1DPA-LDH>2:1DPA-LDH>LDHs,LDHs层板与层间客体在抗氧化性能方面存在着协同效应。进一步基于LDHs材料优异的抗紫外性能,利用紫外老化试验和紫外分光光度计研究了油品添加LDHs后的抗紫外老化能力。研究发现LDHs抗氧剂的加入,显著提高了润滑油的抗紫外性能。因此,LDHs是一种同时具备抗氧化及抗紫外性能的“一剂多功能”型润滑油脂添加剂。

关键词：层状双金属氢氧化物(LDHs) 自由基捕获抗氧化剂催化抗氧化多功能

秦及汉初治狱程序中的“命”——从张家山M336《亡律》简251一252谈起

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中国人民大学学报 2024年第1期38卷 61-71页

作者：刘自稳中国政法大学法律古籍整理研究所

秦及汉初对于罪人犯罪逃亡,案发后即启动治狱程序,罪人尚未归案也可通过“论”定罪量刑,所论为“完城旦舂、鬼薪白粲以上”重罪则需“命”。“命”是“论”之后削除民籍、载于命籍乃至公开通缉等多种措施的总和。张家山M336《亡律》简25... 详细信息

秦及汉初对于罪人犯罪逃亡,案发后即启动治狱程序,罪人尚未归案也可通过“论”定罪量刑,所论为“完城旦舂、鬼薪白粲以上”重罪则需“命”。“命”是“论”之后削除民籍、载于命籍乃至公开通缉等多种措施的总和。张家山M336《亡律》简251-252规定了逃亡罪人在“命”后被捕得和自出的论罪方式,其论罪逻辑符合“数罪从重”原则。该论罪方式和逻辑与调整释文后的岳麓秦简《亡律》简051/2081、052/2039律文一致,但立法语言和律条结构在秦汉间发生较大变化。汉文帝刑制改革后,“命”适用罪名对应调整为“耐鬼薪白粲以上”,在西汉中期以后则逐渐突破重罪限定。从走马楼西汉简来看,确定“命罪”的原则演变为“加罪一等”。

关键词：张家山M336 治狱程序命

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绿色信贷影响高技术制造业绿色技术创新的效应与机制分析

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绿色信贷影响高技术制造业绿色技术创新的效应与机制分析

作者：刘自凡河北经贸大学

学位级别：硕士

目前我国正处在经济转型的关键时期,多年的高速粗犷式发展导致我国面临着严重的生态环境问题,尤其是在“碳达峰、碳中和”目标的提出下,经济绿色发展和生态文明建设迫在眉睫。在这多重压力背景下,我国一直秉持绿色创新的发展理念,同时... 详细信息

目前我国正处在经济转型的关键时期,多年的高速粗犷式发展导致我国面临着严重的生态环境问题,尤其是在“碳达峰、碳中和”目标的提出下,经济绿色发展和生态文明建设迫在眉睫。在这多重压力背景下,我国一直秉持绿色创新的发展理念,同时积极构建绿色金融体系,引导金融资源流向科技创新和节能环保产业,在最近召开的中央金融工作会议中,更是提出要着力做好包括绿色金融与科技金融在内的五篇大文章,深化科技金融与绿色金融发展,推动产业结构转型升级,实现我国经济可持续发展。高技术企业作为我国经济绿色转型的主力军,如何促进绿色信贷更好的服务高技术制造业等实体经济的发展,推动制造业与绿色信贷融合,提高我国制造业企业技术创新水平正逐渐成为学术界研究的热点问题。本文基于上述现实背景,对有关绿色信贷与绿色技术创新的文献进行整理与总结,阐述赤道原则、环境经济学等相关理论,同时分析我国绿色信贷规模及企业创新发展现状。最后,本文基于2012年—2021年568家中国高技术制造业企业的平衡面板数据,对绿色信贷影响高技术制造业绿色技术创新的效应及作用机制展开实证假说检验。研究发现:(1)绿色信贷对我国高技术制造业企业绿色技术创新水平有显著提升作用。(2)按照行业异质性划分时,发现绿色信贷仅对航空航天制造业的企业不存在影响,对其他行业均能产生促进作用;按照企业专利类型进行异质性分析时,发现绿色信贷对企业绿色发明、绿色实用专利的授权与申请均具有显著促进作用,但是对绿色发明专利的申请数促进作用最大。(3)通过更换实证模型、替换被解释变量等一系列稳健性检验后,本文进一步将高技术企业划分为重污染企业与节能环保企业,同时以2012年印发的《绿色信贷指引》为准自然实验构造双重差分模型,实证结果显示绿色信贷政策会促进高技术制造业中环保节能企业的创新,而对高污染企业的创新有显著抑制作用。(4)构建中介效应模型,利用企业人力资本质量和人力资本技能两个层面的指标衡量企业人力资本水平,均发现人力资本在绿色信贷与企业绿色技术创新之间发挥部分中介作用。(5)构建调节效应模型,发现企业盈利波动性与市场行业竞争水平均会抑制绿色信贷对企业技术创新的促进作用。基于以上结论,结合我国绿色信贷发展现状与高技术制造业创新活动遇到的问题,从银行、政府、企业三个层面给出相关的政策建议。本文研究为高技术制造业企业合理配置自身资源、提高创新水平提供了经验证据,同时对政府和银行等金融机构完善绿色信贷政策具有启示意义。

关键词：绿色信贷技术创新人力资本盈利波动性行业竞争

基于定向进化改造天冬氨酸脱羧酶的催化性能的研究

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基于定向进化改造天冬氨酸脱羧酶的催化性能的研究

作者：刘自晗北京化工大学

学位级别：硕士

β-丙氨酸是药物和含氮化合物合成的重要原料,在生物法合成β-丙氨酸工艺中L-天冬氨酸-α-脱羧酶(ADC)催化L-天冬氨酸脱羧产生β-丙氨酸是工业生产的关键步骤,而ADC的低活性和低稳定性影响了生产效率。在本研究中,选择催化效果较好的枯... 详细信息

β-丙氨酸是药物和含氮化合物合成的重要原料,在生物法合成β-丙氨酸工艺中L-天冬氨酸-α-脱羧酶(ADC)催化L-天冬氨酸脱羧产生β-丙氨酸是工业生产的关键步骤,而ADC的低活性和低稳定性影响了生产效率。在本研究中,选择催化效果较好的枯草芽孢杆菌来源的ADC突变体I88M作为模板,结合碳端缺失策略,进行易错PCR建立随机突变文库。通过基于荧光法的高通量筛选,从包含4600个突变体的文库中,获得了四个高催化效率的突变体,并确定四个关键位点S7、K63、A99、K113。对这四个位点进行初步分析,选定突变K63N为基础对其他位点进行饱和突变,通过饱和突变结果和初步分析设计优势突变组合,计算折叠自由能并通过Compass R规则进行虚拟筛选,得到N3(S7N/K63N/I88M/A99E/K113R/I126*)和Y1(S7Y/K63N/I88M/A99E/K113R/I126*)两个优势突变体。与野生型相比,催化效率和催化稳定性分别提高了93%-95%和67%-89%。通过亲水性分析和分子动力学模拟,发现突变S7N/S7Y、K63N、A99E、K113R改变了ADC部分区域的亲水性和活性口袋的结构构象,确定了活性口袋关键氨基酸残基的亲水性和空间位阻增加会影响催化活性和稳定性。本研究提出了针对ADC活性口袋和关键氨基酸残基亲水性改造的蛋白质工程策略,即通过改造ADC关键氨基酸残基的亲水性和侧链空间位阻以增加ADC的催化效率和催化稳定性。

关键词： L-天冬氨酸-α-脱羧酶分子工程定向进化半理性设计

同伴侵害与中学生主观幸福感的关系：一个有调节的链式中介模型

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同伴侵害与中学生主观幸福感的关系：一个有调节的链式中介模型

作者：刘家茹广州大学

学位级别：硕士

同伴侵害作为一种攻击行为,是指同伴间发生的身体侵害、言语侵害以及关系侵害等形式的行为。近年来,同伴侵害对中学生主观幸福感等积极心理指标的影响也逐渐成为研究者们关注和研究的焦点。根据自我决定理论和生态系统理论,学校社区感... 详细信息

同伴侵害作为一种攻击行为,是指同伴间发生的身体侵害、言语侵害以及关系侵害等形式的行为。近年来,同伴侵害对中学生主观幸福感等积极心理指标的影响也逐渐成为研究者们关注和研究的焦点。根据自我决定理论和生态系统理论,学校社区感可以满足学生的关系需要并促进个体的生命意义感,这两者分别在学校和个体层面对中学生的主观幸福感产生一定的影响,并且父母支持的差异还会影响到他们对学校的适应和感受。因此,基于已有的研究,本研究综合考虑学校、家庭和个体三个层面的因素,试图探讨同伴侵害对中学生主观幸福感的影响机制,引入学校社区感和生命意义感两个中介变量,并考察父母支持在其中的调节作用,以揭示提升学生主观幸福感的有效路径。本研究采用问卷调查法,以《特拉华欺负受害量表》、《青少年学生生活满意度量表》、《课堂与学校社区感量表》、《生命意义感量表》、《青少年父母社会支持问卷》为工具对广东省内的1350位中学生进行调查。结果如下:(1)中学生的同伴侵害、学校社区感、生命意义感、主观幸福感、父母支持总体状况良好,各变量在不同性别、年级、是否为独生子女和班干部上存在一定差异。(2)同伴侵害与学校社区感、生命意义感、主观幸福感、父母支持之间呈显著负相关。学校社区感、生命意义感、主观幸福感、父母支持之间均两两呈显著正相关。(3)同伴侵害对中学生主观幸福感具有负向预测作用,学校社区感在两者关系中起中介作用。(4)学校社区感对生命意义感具有显著的正向预测作用,学校社区感和生命意义感在中学生同伴侵害与主观幸福感之间的链式中介效应显著。(5)父母支持在同伴侵害与学校社区感之间的调节效应显著,即较高水平的父母支持,可以减弱同伴侵害对学校社区感的影响。论文最后还从学校社区感、生命意义感和父母支持的角度讨论本研究结果对教育实践的启示,为干预同伴侵害对中学生主观幸福感的消极影响提供更有针对性的保护措施。

关键词：同伴侵害主观幸福感学校社区感生命意义感父母支持

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YS公司数字化转型战略研究

YS公司数字化转型战略研究

作者：刘劭茹吉林大学

学位级别：硕士

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复合干热事件研究热点分析与展望

华北水利水电大学学报(自然科学版) 2024年

作者：李颖刘自颖梁继颢辽宁师范大学地理科学学院

近年来，全球复合干热事件频发，对生态环境、人体健康、城市建设产生重大影响，分析当前复合干热事件的研究进展对未来研究和应对复合干热事件产生的灾害性影响具有指导作用。以Web of Science和知网的相关论文为数据源，在利用Citespa... 详细信息

近年来，全球复合干热事件频发，对生态环境、人体健康、城市建设产生重大影响，分析当前复合干热事件的研究进展对未来研究和应对复合干热事件产生的灾害性影响具有指导作用。以Web of Science和知网的相关论文为数据源，在利用Citespace V进行文献计量分析的基础上结合文献阅读，总结当前国内外复合干热事件研究的关注点和方法，分析复合干热事件研究中数据和方法存在的问题，探索未来复合干热事件研究的新思路。结果表明，欧美国家从事复合干热事件研究的综合影响力最大，中国虽然发文量较大，但影响力有待提升。现有的复合干热事件研究主要聚焦对农业、林业、人居环境及人体健康的影响，以及事件发生机制和城市适应性策略等问题；而在定义和衡量复合干热事件、特征要素识别、驱动机理分析等方面存在问题。未来研究应当注意采用多源数据，将时间尺度精细化，通过实证研究改进极端事件三维识别技术以更好地提取特征变量，同时要揭示驱动因子的作用机制，特别是因子之间依赖性和相互作用。

关键词：复合干热事件 CiteSpace V 可视化分析未来展望

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紫苏籽油的抗衰老作用及机制探究

中国油脂 2024年

作者：王荣王娜娜杨宽刘自群秦蓓西安医学院西安市多靶协同抗高血压创新药物研制重点实验室西安市智创抗高血压药物国际科技合作基地西安医学院药物研究所西安医学院药学院

探讨紫苏籽油的抗衰老作用及机制。D-半乳糖（500 mg/kg）连续颈背部皮下注射4周建立小鼠衰老模型，48只小鼠随机分为空白组、模型组、维生素C组（200 mg/kg）和紫苏籽油高、中、低组（1.25、2.5、5 ml/kg），连续灌胃4周。记录小鼠体... 详细信息

探讨紫苏籽油的抗衰老作用及机制。D-半乳糖（500 mg/kg）连续颈背部皮下注射4周建立小鼠衰老模型，48只小鼠随机分为空白组、模型组、维生素C组（200 mg/kg）和紫苏籽油高、中、低组（1.25、2.5、5 ml/kg），连续灌胃4周。记录小鼠体重及行为变化；通过转棒法和金属网法检测小鼠的运动能力；测定小鼠主要脏器（脑、胸腺、脾脏）指数；检测小鼠血清和脑组织匀浆中谷胱甘肽过氧化物酶（glutathione， GSH-Px）活性和丙二醛（malondialdehyde， MDA）含量，HE染色观察小鼠脑组织病理改变。D-半乳糖可减少小鼠的在棒时间，降低胸腺、脾脏和脑指数，显著降低小鼠血清和脑组织中GSH-Px活力显著降低，增加脑组织中MDA含量（P < 0.05）。与模型组比较，紫苏籽油高剂量组显著延长了小鼠的在棒时间，增加脾脏指数和脑指数（P<0.05）。紫苏籽油高、中剂量组血清中GSH-Px活力显著增加，中剂量组脑组织中MDA含量显著降低（P < 0.05）。HE染色显示紫苏籽油可改善小鼠脑组织的损伤程度。紫苏籽油通过抑制氧化应激发挥抗衰老作用。

关键词：紫苏籽油小鼠衰老抗氧化

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中国油茶增产格局及其贡献因素分析

中国油料作物学报 2024年

作者：严茂林郭丹周晓亮刘自搏张洋北京林业大学经济管理学院国家林业和草原局管理干部学院国家林业和草原局林草调查规划院中国农业科学院农业信息研究所

为更好地促进全国油茶产量提升，推动油茶产业高质量发展，保障国家粮油安全，利用LMDI模型对油茶产量公式进行分解，从全国和分区域两个角度，定量测算单产和种植面积在2010-2021年“十一连增”期间对油茶增产的贡献，并全面探讨我国... 详细信息

为更好地促进全国油茶产量提升，推动油茶产业高质量发展，保障国家粮油安全，利用LMDI模型对油茶产量公式进行分解，从全国和分区域两个角度，定量测算单产和种植面积在2010-2021年“十一连增”期间对油茶增产的贡献，并全面探讨我国油茶增产的地域格局及贡献因素。研究结果表明：从全国而言，我国油茶产量“十一连增”是由单产提升主导的；分区域来看，核心发展区的油茶增产主要源于单产水平的提高，增产幅度达到“超速增产”水平，而积极发展区和一般发展区油茶增产则主要得益于种植面积的扩大，增产幅度分别为“滞后增产”和“同步增产”水平。其中，单产提高对油茶增产贡献更大的有6个省（区、市），而种植面积扩大对油茶增产贡献更大的有8个省（区、市）；增产超过20万吨的省（区、市）是油茶生产核心区的湖南、江西、广西，增产占全国油茶增产总量的75.6%；增产层次达到“超速增产”水平的有安徽、湖南、海南、重庆、四川和贵州等6省（区、市）。最后，对油茶增产显性贡献因素的背后成因进行挖掘，对制约油茶产业发展的因素进行总结，并提出针对性意见建议。

关键词：油茶增产 LMDI模型贡献因素