检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

研究激发态的多体格林函数理论

化学进展 2012年第6期24卷 981-1000页

作者：马玉臣刘成卜山东大学化学与化工学院济南250100

本文介绍的多体格林函数理论是一种建立在一套格林函数(包括单粒子格林函数和双粒子格林函数)方程基础上的,用以研究物质激发态性质的第一性原理方法。该理论包括计算准粒子性质的GW方法和描述电子-空穴对运动的Bethe-Salpeter方程。GW... 详细信息

本文介绍的多体格林函数理论是一种建立在一套格林函数(包括单粒子格林函数和双粒子格林函数)方程基础上的,用以研究物质激发态性质的第一性原理方法。该理论包括计算准粒子性质的GW方法和描述电子-空穴对运动的Bethe-Salpeter方程。GW方法可以以很高的精度计算轨道能量、能带结构、准粒子寿命等物理量;Bethe-Salpeter方程则在研究激发能、光吸收谱、激发态动力学等光学性质上有广泛的应用前景。多体格林函数理论通过自能算符描述电子之间以及电子与空穴之间的交换关联作用。本文将详细阐述该理论的基本概念和原理,并对其在各种材料中的应用做简要介绍。

关键词：多体格林函数理论 GW方法 Bethe-Salpeter方程激发态

氮杂联苯乙烯系列衍生物的二阶非线性光学性质的理论研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高等学校化学学报 2001年第6期22卷 1016-1018页

作者：刘永军刘英赵显刘成卜曲阜师范大学化学系曲阜273165 山东大学晶体材料研究所济南250100 山东大学理论化学研究所

On the basis of ZINDO program, we have designed a program to calculate the nonlinear second order polarizabilities β ijk and β μ according to the SOS equation. The second order nonlinear optical properties of diazadistyrene derivatives were studied. The calculated results reveal that the introduction of pyrimidine does not influence the transparency but give a rise to large values of β. For the corresponding stilbene derivatives, the effect of the location of pyrimidine on the values of β is greater.

关键词：氮杂联苯乙烯系列衍生物二阶非线性光学性质 ZINDO SOS AM1 几何构型微扰理论

过渡金属离子与烷烃反应机理的理论研究——镍离子与丙烷反应中甲烷的还原消除机理

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

化学学报 2001年第9期59卷 1406-1412页

作者：张冬菊刘成卜山东大学理论化学研究所济南250100

用量子化学方法在B3LYP/6-311++g(3df,3pd)水平上研究了Ni+与C3H8的反应,获得了[Ni,C3,H8]+基态(双重态)势能面上CH4还原消除的详细机理.结果表明:该势能面上CH4消除反应经历两个基元步骤:Ni+首先通过C-C活化过渡态形成插入型中间体,然... 详细信息

用量子化学方法在B3LYP/6-311++g(3df,3pd)水平上研究了Ni+与C3H8的反应,获得了[Ni,C3,H8]+基态(双重态)势能面上CH4还原消除的详细机理.结果表明:该势能面上CH4消除反应经历两个基元步骤:Ni+首先通过C-C活化过渡态形成插入型中间体,然后分别经过不同的H-转移鞍点异构化为产物型中间体,并继而解离生成CH4.这些结果与以前从实验推测的反应机理明显不同.计算表明:对于该势能面上的甲烷消除反应,能量最有利的反应通道是Ni++C3H8→Ni(C2H4)++CH4,计算的反应热为127.85 kJ/mol,与实验结果(106.13 kJ/mo1)符合较好.

关键词：过渡金属离子烷烃反应机理密度泛函理论反应热镍离子丙烷甲烷还原消除机理

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

吡啶-BH_3相互作用复合物的理论研究

化学学报 2002年第1期60卷 7-12页

作者：孟凡翠步宇翔刘成卜山东大学理论化学研究所济南250100

对吡啶-BH3复合物分别用MP2/6-31+G*和B3LYP/6-31+G*”进行理论计算以预测该复合物的构型及解离能,得到四种构型,在 MP2优化构型基础上作 CCSD/6-31+G*”单点能量计算以验证 MP2与B3LYP结果的可靠性,然后用B3LYP作振动频率分析,计算了... 详细信息

对吡啶-BH3复合物分别用MP2/6-31+G*和B3LYP/6-31+G*”进行理论计算以预测该复合物的构型及解离能,得到四种构型,在 MP2优化构型基础上作 CCSD/6-31+G*”单点能量计算以验证 MP2与B3LYP结果的可靠性,然后用B3LYP作振动频率分析,计算了各构型的垂直电离势,最后用更大基组作单点能量计算和自然键轨道（NBO）分析.结果表明,N-B直接相连的构型最稳定,其解离能为141.50 kJ/mol,MP2和B3LYP对N-H接近的构型结果相差较大,另外两种构型稳定性介于二者之间,解离能分别为 15.18 kJ/mol,14.6 kJ/MOL（AP2/6-31+G*）.

关键词： MP2 DFT 分子间相互作用吡啶复合物超分子密度泛函理论硼化氢

过渡金属离子与烷烃反应机理的理论研究──镍离子(~2D)与丙烷反应中氢分子的还原消除机理

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高等学校化学学报 2002年第5期23卷 876-879页

作者：张冬菊张长桥刘成卜山东大学理论化学研究所济南250100

以Ni＋与C3H8反应作为过渡金属离子与烷烃反应的范例体系，用B3LYP密度泛函方法计算了［Ni，C3，H8］＋基态势能面上各驻点的构型、频率和能量，结果表明，该反应的H2分子消除需经历两个基元步骤，即Ni+ 首先插入一级或二级C- H键，然后... 详细信息

以Ni＋与C3H8反应作为过渡金属离子与烷烃反应的范例体系，用B3LYP密度泛函方法计算了［Ni，C3，H8］＋基态势能面上各驻点的构型、频率和能量，结果表明，该反应的H2分子消除需经历两个基元步骤，即Ni+ 首先插入一级或二级C- H键，然后经H转移过渡态异构化为较稳定的中间体，继而解离产生H2 分子．计算的反应热为 142.28 kJ／mol，与相应的实验值（127．85 kJ／mol）符合较好．

关键词：过渡金属离子烷烃反应机理密度泛函理论镍离子丙烷氢分子还原消除机理

二氟亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高等学校化学学报 2004年第4期25卷 681-684页

作者：卢秀慧武卫荣步宇翔刘成卜济南大学化学化工学院济南250002 山东大学理论化学研究所济南250100

用二阶微扰理论研究单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛发生的环加成反应机理 ,采用 MP2 /6-3 1 G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .结果表明 ,单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛的环加成反应主要有两种反应通道 ,通道 1中 ,两... 详细信息

用二阶微扰理论研究单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛发生的环加成反应机理 ,采用 MP2 /6-3 1 G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .结果表明 ,单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛的环加成反应主要有两种反应通道 ,通道 1中 ,两个反应物经 a,b和 c三条反应途径生成三元环构型的产物 P1 ,其中途径 c是主反应途径 ,该途径有两步组成 :( )二氟亚烷基卡宾与甲醛生成了 1个富能中间体 ( INT1 c) ,是无势垒放热反应 ,放出能量为 2 1 9.1 8k J/mol;( )中间体 ( INT1 c)异构化为产物二氟亚烷基环氧乙烷 ,其势垒为 1 3 4.71 k J/mol.通道 2的反应途径由三步组成 :( )反应物首先生成了 1个富能中间体 ( INT1 b) ,为无势垒的放热反应 ,放出的能量 1 42 .77k J/mol;( )中间体 ( INT1 b)异构化成另一中间体 ( INT2 ) ,其势垒为 2 2 .3 1 k J/mol;( )中间体 ( INT2 )异构化成四元环构型产物 P2 ,其势垒为 1 1 .98k J/mol.

关键词：二氟亚烷基卡宾甲醛环加成反应二阶微扰理论反应通道势能面反应机理

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

苯甲醛肟偶极互变反应的理论研究

高等学校化学学报 2004年第5期25卷 880-883页

作者：徐为人王建武刘成卜山东大学化学与化工学院

研究了苯甲醛肟 Z构型和 E构型两种异构体与相应偶极体的 3条互变反应途径 :( 1 )单分子内质子转移反应 ,质子由肟羟基转移至邻位的氮上 ,过渡态为三角形结构 ,反应能垒较高 ;( 2 )二聚体内的质子互换反应 ,质子分别从一个肟羟基转移到... 详细信息

研究了苯甲醛肟 Z构型和 E构型两种异构体与相应偶极体的 3条互变反应途径 :( 1 )单分子内质子转移反应 ,质子由肟羟基转移至邻位的氮上 ,过渡态为三角形结构 ,反应能垒较高 ;( 2 )二聚体内的质子互换反应 ,质子分别从一个肟羟基转移到另一个肟的氮上 ,过渡态为六元环结构 ,能垒较低 ,理论反应速度较大 ,但平衡常数较小 ;( 3 )肟羟基与甲醇的质子互换反应 ,过渡态具有五元环结构 ,能垒和反应速度介于上述两者之间 .结果表明 ,在 3条反应途径上 ,Z构型和 E构型均有类似的过渡态 ,Z构型有利于偶极体存在 .在室温下主要通过二聚体内质子交换进行互变反应 ,实际体系中由于偶极体不断被消耗。

关键词：苯甲醛肟偶极体互变异构反应 z构型 E构型

6,7,8,9-四氢-吩嗪并[2,3]C_(60)衍生物的结构、电子光谱和二阶非线性光学性质的理论研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Structural Chemistry 2002年第2期21卷 191-196页

作者：刘永军刘成卜杨国生曲阜师范大学化学系曲阜273165 山东大学理论化学研究所济南250100

利用半经验AM1量子化学方法研究了6, 7, 8, 9-四氢-吩嗪并[2, 3]C60衍生物(1～4)及其异构体5, 6, 7, 8-四氢-9, 10-二氮杂蒽并[2, 3]C60衍生物 (5～8) 的结构。结果表明,目标分子的前线轨道主要由C60部分决定, C60母体与加成基团之间... 详细信息

利用半经验AM1量子化学方法研究了6, 7, 8, 9-四氢-吩嗪并[2, 3]C60衍生物(1～4)及其异构体5, 6, 7, 8-四氢-9, 10-二氮杂蒽并[2, 3]C60衍生物 (5～8) 的结构。结果表明,目标分子的前线轨道主要由C60部分决定, C60母体与加成基团之间存在较强的分子内电荷转移, C60部分是电子受体,吩嗪环部分为电子给体。在AM1优化几何构型的基础上, 用INDO/SCI方法计算了目标分子的电子光谱, 用完全态求和(SOS)公式计算了其二阶非线性光学性质。计算结果表明, 目标分子在400 nm 以上均存在弱吸收峰, 与实验所得结果一致。 5, 6, 7, 8-四氢-9, 10-二氮杂蒽并[2, 3]C60衍生物(5～8)的二阶非线性光学系数(0)比其异构体6, 7, 8, 9-四氢-吩嗪并[2, 3]C60衍生物(1～4)的大得多。

关键词： 6,7,8,9-四氢-吩嗪并C60衍生物结构量子化学电子光谱二阶非线性光学性质 AM1 INDO/SCI 富勒烯衍生物

吩噻嗪与四甲基哌啶氧铵正离子的电子转移反应动力学研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Structural Chemistry 2002年第3期21卷 325-330页

作者：张冬菊宋其圣刘成卜山东大学理论化学研究所济南250100

以Marcus半经典电子转移理论为基本框架, 改进了重组能的计算方法, 建立了一套研究自交换和交叉电子转移反应的理论方案。用密度泛函理论和半经验分子轨道理论具体研究了四甲基哌啶氧铵正离子与吩噻嗪在乙腈溶液中的交叉电子转移反应以... 详细信息

以Marcus半经典电子转移理论为基本框架, 改进了重组能的计算方法, 建立了一套研究自交换和交叉电子转移反应的理论方案。用密度泛函理论和半经验分子轨道理论具体研究了四甲基哌啶氧铵正离子与吩噻嗪在乙腈溶液中的交叉电子转移反应以及相应的2个自交换反应的动力学性质, 计算了反应的活化能、重组能、耦合矩阵元等有关参数,获得了和实验结果相一致的电子转移速率常数。

关键词：反应动力学电子转移吩噻嗪四甲基哌啶氧正离子 AM1 DFT 量子化学