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具有长寿命三重态的光敏剂的合成及应用研究

具有长寿命三重态的光敏剂的合成及应用研究

作者：刘异凡大连理工大学

学位级别：硕士

过渡金属Pt(Ⅱ)配合物是一类性能优越的受光激发后能够到达三重态的化合物,在上转换、发光氧传感和敏化单线态氧等领域都有广泛的应用。提高三重态敏化剂在可见光区的吸收能力、延长其三重激发态寿命,会使其更具有实用价值,比如可以提... 详细信息

过渡金属Pt(Ⅱ)配合物是一类性能优越的受光激发后能够到达三重态的化合物,在上转换、发光氧传感和敏化单线态氧等领域都有广泛的应用。提高三重态敏化剂在可见光区的吸收能力、延长其三重激发态寿命,会使其更具有实用价值,比如可以提高上转换量子效率、提高对氧气的灵敏度以及提高三重态参与的能量转移过程的效率等。因此如何有效的增强三重态光敏剂的可见光吸收并延长其三重激发态寿命,是目前Pt(Ⅱ)配合物等三重态光敏剂研究的一个极其重要的方向。基于三重态-三重态-湮灭(TTA)的上转换是一种可以利用太阳光作为激发光源,实现低能量光波(长波长)向高能量光波(短波长)转换的技术。本文制备了一系列的具有强可见光吸收、长三重态寿命的Pt(Ⅱ)配合物,并将其用作三重态光敏剂,选用花或者DPA作为能量受体,获得了不同的上转换效果。研究结果表明,在三重态敏化剂的选择中,具有长激发态寿命的3IL态与3MLCT态相比可以更有效的提高上转换效率研究发现,通过对配体合理的选择,可以实现对铂配合物激发态的有效调控。本文将萘酰二亚胺炔作为N N Pt(Ⅱ)配合物的配体(N^N为4,4’-二叔丁基-2,2'-联吡啶),设计了目标化合物Pt-1,并获得了长达22.3微秒的室温三重激发态寿命,是母体化合物N∧N Pt(Ⅱ) bis(phenylacetylide)三重态寿命的20倍;并首次在784nm处观察到了萘酰二亚胺配体的室温磷光发射。通过纳秒时间分辨瞬态吸收光谱,并结合DFT/TDDFT理论计算,证明Pt-1的T1是3IL态,而不是传统的3MLCT态,这是Pt-1发光寿命延长的主要原因。另外,通过引入萘酰二亚胺配体,使得Pt-1的吸收波长红移且摩尔消光系数增大。Pt-1优秀的光物理性质使其适于做为三重态光敏剂用于TTA上转换,利用花作为能量受体,得到了9.5%的TTA上转换效率。另外采用具有BF2结构的配体,利用其优良的吸光能力和光稳定性,有效的调控了Pt(Ⅱ)配合物的激发态。本论文结合瞬态吸收、寿命、低温发射、理论计算等对具有BF2结构的Pt(Ⅱ)配合物的发光机制进行了研究。同样将其应用于上转换技术,获得8.9%的上转换效率。我们还设计合成了一种环氧铂配合物,其三重态寿命长达34.6微秒,这也使得它的上转换效率与之前的两个分子相比有了进一步的提高,达到23.3%。此外,借助富勒烯的高系间蹿越能力,结合分子内能量转移,使C60-花二酰亚胺Dyad在受到光激发后达到三重态,从而使三重态光敏剂摆脱了贵金属铂的使用,拓宽了三重态光敏剂分子结构的设计思路。我们的研究结果表明,具有强吸光能力的花二酰亚胺配体充分吸收光后,自身达到单重激发态,并可有效地将此能量传递给富勒烯(能量转移效率高达98%),富勒烯达到单重激发态后,很容易的就到达了自身的三重激发态(系间蹿越效率超过95%),然后又将此能量回传给花二酰亚胺配体,使其得到105.9微秒的三重态寿命。基于此性质,所合成的C60dyad分子用于敏化单线态氧,能力要远远高于此前文献报道的Ir(Ⅲ)配合物。

关键词： Pt(Ⅱ)配合物氧传感三重态-三重态-湮灭上转换富勒烯敏化单线态氧

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可以摆几个长方形

数学小灵通（烧脑版）（中高年级） 2008年第5期 23-23页

作者：刘异凡江苏省苏州市吴中区东山中心小学三(4)班学生

今天的数学活动课上,吴老师让我们用20根1厘米长的小棒摆长方形,看谁摆的最多,发现的秘密最多。

关键词：长方形正方形发现老师活动课思考问题指导教师多种多样中心小学边长

从国有公司内部职务侵占案看预防“普通职员”职务犯罪

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经营管理者 2015年第30期 234-234页

作者：刘异凡深圳市运发集团出租车事业二部

本文从职务犯罪入手,浅析了公司内部'普通职员'职务犯罪的基本特征,内外因素对'普通职员'职务犯罪产生的影响,企业预防职务犯罪工作的死角及产生原因,预防公司内部'普通职员'职务犯罪的措施等。

关键词：普通职员职务犯罪

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光伏/光热联合空气源热泵系统的性能研究

太阳能 2024年第4期 66-72页

作者：刘异国核电力规划设计研究院重庆有限公司重庆401147

为了改善传统光伏发电系统的运行性能,提出了一种光伏/光热(PV/T)联合空气源热泵系统,介绍了该系统的工作原理和运行方式,研究了该系统的综合性能评价方法,然后利用TRNSYS瞬时系统模拟软件建立了该系统的仿真模型,并以重庆地区为例,对... 详细信息

为了改善传统光伏发电系统的运行性能,提出了一种光伏/光热(PV/T)联合空气源热泵系统,介绍了该系统的工作原理和运行方式,研究了该系统的综合性能评价方法,然后利用TRNSYS瞬时系统模拟软件建立了该系统的仿真模型,并以重庆地区为例,对比分析了PV/T联合空气源热泵系统与单一光伏发电系统的组件表面温度、热效率、电效率、[火用]效率和一次能源节约效率。研究结果表明:1)PV/T组件表面温度与光伏组件表面温度的变化趋势较为一致,二者的平均值相差13℃,说明PV/T联合空气源热泵系统可以有效降低光伏组件表面温度;2)PV/T联合空气源热泵系统和光伏发电系统的平均电效率分别为11.40%和9.86%,相对提高了15.62%,说明PV/T联合空气源热泵系统能够获得更多的电能;3)PV/T联合空气源热泵系统和光伏发电系统的[火用]效率平均值分别为11.73%和8.94%,相对提高了31.21%,说明PV/T联合空气源热泵系统能够获得更多的可用能;4)PV/T联合空气源热泵系统的平均一次能源节约效率为50.94%,其总体变化趋势与热效率的变化趋势相似。

关键词：光伏/光热一体化空气源热泵电效率 [火用]效率一次能源节约效率综合性能评价

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城投公司市场化转型面临的挑战及优化路径

上海企业 2024年第7期 97-99页

作者：刘异君咸宁市城市建设投资开发有限公司

随着政府性债务管理的不断加强,城投公司面临的可持续发展压力也持续增大。在此背景下,城投公司作为地方城市建设的中坚力量,要想实现健康稳定发展,必须注重自身的市场化转型,以确保地方经济平稳发展。然而,目前城投公司在市场化转型方... 详细信息

随着政府性债务管理的不断加强,城投公司面临的可持续发展压力也持续增大。在此背景下,城投公司作为地方城市建设的中坚力量,要想实现健康稳定发展,必须注重自身的市场化转型,以确保地方经济平稳发展。然而,目前城投公司在市场化转型方面面临着诸多挑战。基于此,本文分析了城投公司市场化转型的现状,阐述了其市场化转型面临的挑战,并提出了具体的转型路径,旨在提高城投公司市场化转型的质量,促进其可持续发展。

关键词：市场化转型城投公司政府性债务转型路径可持续发展优化路径健康稳定发展经济平稳发展

仿蝴蝶弧形共振腔型声学超材料的低频宽带吸声性能

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复合材料学报 2024年第6期41卷 3290-3299页

作者：孔维凡付涛昆明理工大学机电工程学院昆明650500

针对目前亥姆霍兹共振器低频吸声效果不理想的问题,提出了一种仿蝴蝶弧形共振腔型声学超材料结构,将阶梯式圆孔引入亥姆霍兹共振器的颈管,同时改变传统的负泊松比内凹夹芯结构,使结构在不改变整体尺寸的前提下,有效地为吸声器提供低频... 详细信息

针对目前亥姆霍兹共振器低频吸声效果不理想的问题,提出了一种仿蝴蝶弧形共振腔型声学超材料结构,将阶梯式圆孔引入亥姆霍兹共振器的颈管,同时改变传统的负泊松比内凹夹芯结构,使结构在不改变整体尺寸的前提下,有效地为吸声器提供低频吸声所需的声阻抗,从而降低共振频率。利用有限元软件COMSOL 6.1对结构进行了仿真并通过驻波管吸声测试实验进行了验证,实验与仿真的结果具有较高的一致性。结果表明:仿蝴蝶弧形共振腔型声学超材料结构可以有效降低亥姆霍兹共振器的吸收峰值频率,使该结构在650~1050 Hz频率范围内有着优秀的吸声性能,平均吸声系数大于0.9,实现了对声波的准完美吸收。吸声结构在740 Hz共振吸收系数峰值为0.962509,此时结构的厚度仅为吸收峰频率对应波长的1/15,体现了其深亚波长尺寸的特征。当结构的高度为30 mm时,仍有一个较宽的吸声频带,带宽比为62%(吸声系数>0.5)。不同仿蝴蝶弧形负泊松比的胞元参数对吸声性能也有一定的影响,当弧形胞元的圆弧半径r为11.8 mm、阶梯式圆孔的阶梯数n为4及阶梯式圆孔管径da和管长la为试件尺寸时,可以使亥姆霍兹共振器在低频宽带条件下有着优秀的吸声性能。

关键词：阶梯式圆孔亥姆霍兹共振器仿蝴蝶弧形低频宽带吸声结构夹层板

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负泊松比内凹六边形蜂窝夹层板的吸声性能

复合材料学报 2024年第4期41卷 2157-2166页

作者：孔维凡付涛昆明理工大学机电工程学院昆明650500

为了改善传统蜂窝夹层板结构的吸声特性,提出了一种负泊松比内凹六边形蜂窝夹层板结构,该结构上面板为微穿孔板,夹芯层为负泊松比内凹六边形蜂窝,其由19个具有内延伸管的单元腔体谐振器构成。采用COMSOL仿真软件对负泊松比内凹六边形蜂... 详细信息

为了改善传统蜂窝夹层板结构的吸声特性,提出了一种负泊松比内凹六边形蜂窝夹层板结构,该结构上面板为微穿孔板,夹芯层为负泊松比内凹六边形蜂窝,其由19个具有内延伸管的单元腔体谐振器构成。采用COMSOL仿真软件对负泊松比内凹六边形蜂窝夹层板结构在500~950 Hz频率范围内进行吸声系数的计算,并运用B&K驻波管测量系统对仿真结果的有效性进行了验证。在保持负泊松比内凹六边形蜂窝胞元结构不变的前提下,研究了胞元参数对蜂窝夹层板结构吸声系数的影响,研究结果表明:当胞元倾角增大、内延伸管孔隙率减小、腔体壁厚减小时,结构的吸声性能增强;此外,腔体深度的增加和内延伸管管长的增加都会导致共振频率向更低频方向移动,其中腔体深度的改变更明显。在500~950 Hz频率范围内,该结构比传统蜂窝夹层板结构的平均吸声系数提升了5.64%,表明负泊松比内凹六边形蜂窝夹层板结构在低频范围内具有更优的吸声性能。

关键词：负泊松比吸声结构吸声系数夹层板腔体谐振器

药物不良反应相关医疗损害案例分析及处方审核策略

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中国医院药学杂志 2024年第16期44卷 1897-1902页

作者：刘异谌阳婧裘琳刘秀兰华中科技大学同济医学院附属同济医院药学部湖北武汉430030 湖北医药学院湖北十堰442000

目的:分析药物不良反应(adverse drug reactions,ADR)相关医疗纠纷的规律及特点,为临床合理用药提供参考。方法:对2011年1月至2023年1月中国裁判文书网上ADR相关医疗损害责任纠纷案例的裁判文书进行分析,建立数据库,汇总相关纠纷的原因... 详细信息

目的:分析药物不良反应(adverse drug reactions,ADR)相关医疗纠纷的规律及特点,为临床合理用药提供参考。方法:对2011年1月至2023年1月中国裁判文书网上ADR相关医疗损害责任纠纷案例的裁判文书进行分析,建立数据库,汇总相关纠纷的原因并制订较为全面的处方审核策略。结果:共检索到判决书356例,纳入裁判文书201例,导致ADR排名前3的分别是抗菌药(65例,32.34%)、神经系统用药(31例,15.42%)中药饮片及中成药(23例,11.44%),其中,约1/3的案例法院判决医方存在医疗过错与患者出现ADR有一定因果关联,需承担60%~100%的赔偿。判罚缘由主要为医方对患者的用药指征把握不严格,用药风险预见不足,防范监测不足,告知义务履行不严格。结论:医疗机构应加强并完善ADR监测管理制度,关注临床合理用药,重视用药监护,充分运用处方审核系统降低ADR发生率,并发挥药师在处方审核与药学服务中的作用,减少ADR对患者造成的损害及相关用药纠纷,保障医患双方合法权益。

关键词：药物不良反应医疗纠纷处方审核合理用药

高维数据最优划分聚类的k-Fermat算法研究

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系统工程理论与实践 2024年第2期44卷 752-772页

作者：李彤翟永南华英凡大连理工大学经济管理学院大连116024 大连理工大学商学院盘锦124221

将数论中的二维数据最优集结点(广义Fermat点)向高维空间拓展,提出以高维广义Fermat点作为最优聚类中心点的划分聚类算法——k-Fermat算法.首先对Fermat点作为聚类中心点的最优性、唯一性进行理论分析,其次建立了模拟植物生长算法(PGSA... 详细信息

将数论中的二维数据最优集结点(广义Fermat点)向高维空间拓展,提出以高维广义Fermat点作为最优聚类中心点的划分聚类算法——k-Fermat算法.首先对Fermat点作为聚类中心点的最优性、唯一性进行理论分析,其次建立了模拟植物生长算法(PGSA)求解高维数据的Fermat点并指导聚类过程的算法体系,最后对算法复杂性进行了严格证明.为验证算法性能,采用国际公布的经典数据集,将k-Fermat算法与近年来国际重要期刊和顶级会议发表的几十种主流聚类算法进行比较,验证了本文算法的精确性和稳定性.本文改进了目前划分聚类算法中没有最优聚类中心点的理论不足,为非监督学习探索了一个新方法.

关键词：划分聚类最优聚类中心广义Fermat点模拟植物生长算法(PGSA) k-Fermat算法