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气相负离子反应机理的理论研究

气相负离子反应机理的理论研究

作者：刘乐燕西北师范大学

学位级别：硕士

气相负离子反应凭借其反应速度快,选择性强等优点,在探讨新的有机合成机理和检测一些重要热力学数据等方面发挥了重要作用。尤其是实验技术和检测手段的改进,使气相负离子化学在过去的几十年中得到了飞速的发展,因此而发表的实验性论文... 详细信息

气相负离子反应凭借其反应速度快,选择性强等优点,在探讨新的有机合成机理和检测一些重要热力学数据等方面发挥了重要作用。尤其是实验技术和检测手段的改进,使气相负离子化学在过去的几十年中得到了飞速的发展,因此而发表的实验性论文不计其数。然而对气相负离子反应的理论研究却一直停留在简单的机理和对单个负离子的化学特性的研究上。为此,本文选取了在气相离子反应的研究中颇具代表性的Charles等人的比较典型的三个反应(烯丙基负离子与NO和丙二烯负离子与CS、COS的反应),进行了深入细致的理论研究。本文以量子化学中的分子轨道理论、过渡态理论等为基础,利用二级微扰理论(MP2)、偶合簇方法(CCSD(T))和自然键轨道(NBO)分析方法,对所选取的研究体系选择恰当的基组进行计算,从而确定各反应途径中所涉及到的中间体和过渡态的优化构型。根据所得到的光谱数据和热力学数据等有关信息绘制体系的势能面图,同时结合分子轨道的信息对反应机理进行分析和解释。全文共分五章。第一章概述了量子化学领域的发展和应用,以及有机气相负离子-分子反应(organic gas-phase anion molecule reaction)的研究进展和反应的主要特点。第二章简要地介绍了本工作所依据的量子化学的基本理论和计算方法。这两章主要概括了本文工作的理论背景和理论依据,为我们的研究提供了可靠的理论和实践基础。第三章,采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与NO的反应机理进行了计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正。结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CHCHCNN+HO,trans-CHCHCNN+HO和CHCCH+N+HO。其中生成cis-CHCHCNN和trans-CHCHCNN的两条通道为相互竞争的主反应通道,计算结果与实验事实相吻合。同时利用传统的过渡态理论,计算了各反应通道在常温下(298 K),控速步骤的反应速率常数κ(T)。第四章,采用MP2/6-31++G(d,p)方法,对丙二烯负离子与CS的反应机理进行了研究。该反应经一系列的成环、重排和消除反应后,经主要通道IM4的直接解离,生成主要产物硫烯酮负离子。第五章,采用与第四章相同的方法对丙二烯负离子与COS的反应机理再次进行了研究。研究发现,该反应中,反应物COS可以以O或S原子两种成环方式与丙二烯负离子进行反应,机理较为复杂。主要产物仍为硫烯酮负离子,同时伴有少量的四元环产物IM5。

关键词：气相反应反应机理二阶微扰理论(MP2) 过渡态理论

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皖江物流财务舞弊的经济后果及治理研究

皖江物流财务舞弊的经济后果及治理研究

作者：刘乐燕河北经贸大学

学位级别：硕士

在我国,随着国民经济的不断发展,证券市场的有序运行也显得越发重要,但在上市公司中,财务舞弊现象却屡有发生。国内资本市场的快速发展,使得越来越多的投资者进入证券市场,越来越多的公司渴望通过上市来获取更多的资金和社会认可度。上... 详细信息

在我国,随着国民经济的不断发展,证券市场的有序运行也显得越发重要,但在上市公司中,财务舞弊现象却屡有发生。国内资本市场的快速发展,使得越来越多的投资者进入证券市场,越来越多的公司渴望通过上市来获取更多的资金和社会认可度。上市公司的财务信息是对其投资价值进行判断时不可或缺的依据,对于投资者而言至关重要,相关政府部门利用财务信息从宏观层面对国民经济进行调控,此外,公司中的管理人员也要通过财务信息来掌握自身的运营情况,投资者通常都将财务信息作为参考依据进行投资。与此同时,因为财务信息具有不可替代的重要作用,许多上市公司开始根据这一条件,进行相应的财务舞弊。此类财务舞弊现象在使国内证券市场出现混乱局面的同时,还给大批投资者带来了利益损失,对我国的国民经济造成了严重打击。越来越多的利益相关者开始关注上市公司的财务舞弊现象,各方市场的参与者也在积极寻求能够及时发觉这一现象的方法。所以,加大力度研究上市公司进行财务舞弊的动因、治理情况和相关经济后果,对解决上市公司财务舞弊问题具有重大意义。在本课题研究中,将皖江物流最近几年上百亿的财务舞弊事件作为研究案例,对其2012—2013年包括不计入贴现费用、虚增利润和收入在内的一系列财务舞弊行为进行了分析和研究。虽然有关监管部门一直在关注并加大治理财务舞弊的力度,但在上市公司中,财务舞弊现象却屡禁不止甚至有泛滥趋势,在大幅度降低上市公司自身信誉的同时,还给投资者带来了较大的利益损失,不利于证券市场的稳健发展。对上市公司财务舞弊问题进行研究,主要从动因、治理以及经济后果出发,通过对财务舞弊经济后果的研究更能反应出舞弊所带来的不良的市场反应,同时针对经济后果提出治理和预防的建议,希望可以为我国资本市场获得稳健发展提供些许帮助。通过相应措施的实施使上市公司财务信息的质量从根本上获得提高,从而保障各方利益相关者的利益。本文中对皖江物流进行了相关研究,第一,收集并整理了相关资料,对本课题的研究背景和研究意义进行了阐述,同时论述了研究的方法和内容;第二,对财务舞弊和相关经济后果的定义、理论以及常用方式进行了分析;第三,在分析案例的前提下,根据舞弊三角理论进行了详细研究;第四,以财务舞弊的经济后果为主要研究对象分别通过分析托宾Q值、市净率以及一系列的盈利指标来更加深入具体的了解财务舞弊的经济后果,从而提出针对性的建议;第五,提出针对案例中相关问题的意见和治理措施,主要是从企业内部调整治理结构、建立独立的第三方监管机制、业绩承诺和实行信息披露制度等方面出发,增强对财务舞弊行为的监管和治理,同时提升审计在管理上市公司中的作用。希望可以有助于国家相关法律法规的建立与完善,起到些微参考作用,同时帮助投资者及时发现上市公司的舞弊行为,使其利益不受侵害,提高投资者在证券市场进行投资的积极性,并加强财务舞弊经济后果的研究对资本市场各利益相关者的现实意义。

关键词：财务舞弊三角理论经济后果

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领导南昌起义的中共前敌委员会若干问题考释

江西社会科学 2012年第6期32卷 120-124页

作者：刘乐燕陈洪模南昌八一起义纪念馆

1927年7月下旬,为了领导即将举行的南昌起义,中共中央决定成立一个专门机构——前敌委员会,全面负责起义的筹备、组织、发动以及起义后部队的南下等各项工作。本文试对前敌委员会何时决定成立、何时何地正式成立、前委成员、前委主要的... 详细信息

1927年7月下旬,为了领导即将举行的南昌起义,中共中央决定成立一个专门机构——前敌委员会,全面负责起义的筹备、组织、发动以及起义后部队的南下等各项工作。本文试对前敌委员会何时决定成立、何时何地正式成立、前委成员、前委主要的工作、前委结束的时间等问题展开讨论并提出自己的看法,以尽量还原历史本来面目。

关键词：南昌起义前敌委员会前委成员南方局

SelT基因敲除对雌性小鼠糖脂代谢的调控作用及机制

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SelT基因敲除对雌性小鼠糖脂代谢的调控作用及机制

作者：刘乐燕华中科技大学

学位级别：硕士

硒蛋白T(Selenoprotein T,SelT)是一种定位在内质网的硫氧还蛋白样酶,具有氧化还原活性。它不仅和葡萄糖稳态有关,也和内分泌胰腺组织的完整性有关。研究表明,小鼠大脑中SelT条件性缺失可导致组织氧化应激增加,引起帕金森病;小鼠胰腺中S... 详细信息

硒蛋白T(Selenoprotein T,SelT)是一种定位在内质网的硫氧还蛋白样酶,具有氧化还原活性。它不仅和葡萄糖稳态有关,也和内分泌胰腺组织的完整性有关。研究表明,小鼠大脑中SelT条件性缺失可导致组织氧化应激增加,引起帕金森病;小鼠胰腺中SelT条件性缺失导致胰岛损伤和葡萄糖耐量降低。因此SelT与糖尿病密切相关,但SelT对胰岛素敏感性及肝脏脂代谢的调控作用尚不清楚。基于此我们构建了全身SelT基因敲除小鼠来探究SelT与胰岛素信号通路及氧化应激的关系。这对揭示SelT在糖尿病等一系列代谢性疾病中的作用具有十分重要的意义。本文首先阐述了硒元素和硒蛋白、硒蛋白T、胰岛素抵抗、肝脏糖脂代谢以及氧化应激。在此基础上,我们分别在正常生理状态和2型糖尿病状态中研究全身SelT基因敲除对雌性小鼠糖脂代谢的影响。主要结果如下:(1)在正常生理状态下,与野生型小鼠比较SelT基因敲除小鼠空腹体重明显降低,空腹血糖水平也明显降低。SelT基因敲除小鼠的葡萄糖耐量改善,胰岛素敏感性增强,丙酮酸耐量降低,糖异生能力减弱,磷酸烯醇式丙酮酸羧基酶(PEPCK)基因表达水平明显降低,葡萄糖激酶(GCK)基因表达水平明显升高。SelT基因敲除小鼠肝脏中的胰岛素受体(IR)、蛋白激酶B(Akt)和叉头框蛋白O1(Fox O1)的蛋白磷酸化程度均显著性升高,胰岛素信号通路增强,胰岛素敏感性升高。SelT基因敲除小鼠的肝脏脂质堆积明显减少,脂肪细胞大小变化不明显。以上研究结果表明,在正常饮食条件下,全身SelT基因敲除能够增强雌性小鼠的胰岛素信号通路,改善肝脏脂质堆积。(2)在高脂饲料诱导的2型糖尿病状态下,与野生型小鼠比较SelT基因敲除小鼠的空腹体重及空腹血糖明显降低,葡萄糖耐量得到改善,胰岛素敏感性增强,胰岛素抵抗指数无明显变化。SelT基因敲除后,小鼠的肝脏、白色脂肪重量明显降低,肝脏指数明显降低,白色脂肪指数有所降低。敲除组小鼠肝脏中的IR、Akt的磷酸化程度明显升高,糖原合酶激酶3β(GSK-3β)的磷酸化程度有一定升高的趋势。敲除组小鼠血清中胆固醇(TC)含量明显降低,低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)含量无显著性变化,肝脏中甘油三酯(TG)、胆固醇含量均显著性降低。从切片染色图中看到,敲除组小鼠肝脏中空泡和红色脂滴明显减少,脂肪细胞变小。从胰腺HE染色图中看到,敲除组小鼠胰岛细胞明显变小。从胰腺免疫荧光染色图中看到,敲除组小鼠分泌的胰岛素明显减少。SelT基因敲除后,小鼠肝脏中的氧化型谷胱甘肽(GSSG)的含量明显升高,GSH/GSSG值显著性降低,丙二醛(MDA)含量显著性升高,肌肉中的MDA含量、HO含量均无明显变化。这些结果表明全身SelT基因敲除可以缓解2型糖尿病(T2D)小鼠的肝脏脂质堆积,增强胰岛素信号通路。

关键词：硒硒蛋白T 2型糖尿病脂肪肝胰岛素抵抗胰岛素敏感性氧化应激

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气相中烯丙基负离子与N_2O的反应机理

物理化学学报 2007年第2期23卷 217-222页

作者：刘乐燕耿志远赵存元王永成李朝晖西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室兰州730070

采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CH... 详细信息

采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CHCNN-+H2O和CH2CCH-+N2+H2O,其中生成cis-CH2CHCNN-和trans-CH2CHCNN-的两条通道为相互竞争的主反应通道,计算结果与实验相吻合.同时利用传统的过渡态理论,计算了各反应通道在298K时,速控步骤的反应速率常数k(T).

关键词：烯丙基负离子反应机理二阶微扰理论(MP2) 过渡态理论

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理解当代中国的安全哲学

国际安全研究 2024年第4期42卷 53-77,157,158页

作者：刘乐中国社会科学院亚太与全球战略研究院北京100007

通过分析安全主体在安全政治中的思维逻辑和行为方式,可以抽象出其所信奉的安全哲学。以当代中国的安全哲学为例,自改革开放以来,基于自身关于和平与发展是当今时代主题的战略判断,中国提出与之相匹配和呼应的新安全观,并且分为互信、... 详细信息

通过分析安全主体在安全政治中的思维逻辑和行为方式,可以抽象出其所信奉的安全哲学。以当代中国的安全哲学为例,自改革开放以来,基于自身关于和平与发展是当今时代主题的战略判断,中国提出与之相匹配和呼应的新安全观,并且分为互信、互利、平等、协作的新安全观,以及共同、综合、合作、可持续的新安全观两个阶段。同时,中国所主张的新安全观与旧安全观在政治基础、安全结构、安全战略、争端因应、和平保障五个方面形成鲜明对比。以此为线索,当代中国安全哲学的具体内涵可以被理解和概括为一体安全、兼容安全和发展安全,倡导树立忧患意识与发扬斗争精神。当然,当代中国的安全哲学还面临包括启动成本、维持成本和机会成本在内的成本问题,包括不对称问题和道德风险问题在内的行动问题,以及包括安全感问题、实践转化及其效力问题和他者问题在内的竞争力问题等现实困境和理论困难,这也是当代中国的安全外交需要作答和完成的理论命题与实践课题。

关键词：安全观安全政治安全外交新安全观全球安全倡议人类安全共同体

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上市公司财务风险控制探析

北方经贸 2018年第10期 74-75页

作者：彭程程刘乐燕河北经贸大学石家庄050200

作为上市公司将会面对很多的机遇与挑战,而其中财务风险控制是每个上市公司不能逃避的问题。企业存在的财务风险不仅会对公司本身的价值产生影响,还会对公司未来的发展前景影响颇深。通过已经存在的现状表现,分析可能会影响到财务风险... 详细信息

作为上市公司将会面对很多的机遇与挑战,而其中财务风险控制是每个上市公司不能逃避的问题。企业存在的财务风险不仅会对公司本身的价值产生影响,还会对公司未来的发展前景影响颇深。通过已经存在的现状表现,分析可能会影响到财务风险的相关因素,主要表现为管理不到位、经营水平的低下、资本结构不合理等方面。防范上市公司财务风险要完善风险控制体制;强化项目的可行性研究。

关键词：上市公司财务风险控制

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二萜生物碱它拉乌头胺的结构改造

广州化工 2011年第16期39卷 20-22页

作者：朱开礼刘乐燕甘肃民族师范学院化学与生命科学系甘肃合作747000

二萜生物碱是一类重要的天然化合物,在具有药性的同时也具有较大的毒性。以二萜生物碱Talatisamine为原料,与一系列的酰氯进行酯化反应,利用现代波谱技术(主要为1HNMR、13CNMR)确定所得产物的结构,共得到了7个非天然二萜生物碱,其中6个... 详细信息

二萜生物碱是一类重要的天然化合物,在具有药性的同时也具有较大的毒性。以二萜生物碱Talatisamine为原料,与一系列的酰氯进行酯化反应,利用现代波谱技术(主要为1HNMR、13CNMR)确定所得产物的结构,共得到了7个非天然二萜生物碱,其中6个为未见文献报道的非天然二萜生物碱。

关键词：二萜生物碱结构改造它拉乌头胺

“与时间赛跑的立法”:行政应急权的生成及其逻辑考量——以突发公共卫生事件为例

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社会科学研究 2024年第2期 55-62页

作者：刘乐明华东政法大学政府管理学院上海201620

立法机构在应急管理中的角色与作用一直未被系统研究。在过往的突发公共卫生事件中,我国各级地方人大常委会与时间赛跑,通过行使重大事项决定权的方式进行紧急立法授权,生成政府应急防控急需的行政应急权,在应对突发公共卫生事件中发挥... 详细信息

立法机构在应急管理中的角色与作用一直未被系统研究。在过往的突发公共卫生事件中,我国各级地方人大常委会与时间赛跑,通过行使重大事项决定权的方式进行紧急立法授权,生成政府应急防控急需的行政应急权,在应对突发公共卫生事件中发挥了重要的法治支撑作用。原本被“虚置”的人大决定权也因承载着行政应急权的生成职责而被应时激活。地方人大通过行使重大事项决定权生成行政应急权具有内在的契合性,遵循着三重基本逻辑:其一,应急防控亟需权威机构紧急立法,以确立紧急时的社会规范,即紧急立法需求是地方人大生成行政应急权的基本前提;其二,人大决定权的准立法性、应急性与补缺性等属性与应急功能高度匹配,具备紧急立法能效,即立法功能匹配是地方人大生成行政应急权的基本要素;其三,“上位法”与预先设定应急权的重申、行政应急权优先性的确立以及临时管控权力的新授是行政应急权生成的三个面向,即确权与新授是各级地方人大生成行政应急权的基本路径。

关键词：地方人大突发公共卫生事件重大事项决定权行政应急权权力生成