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硝基还原酶催化还原反应的构建及应用研究

硝基还原酶催化还原反应的构建及应用研究

作者：刁嘉莉吉林大学

学位级别：硕士

硝基还原酶以FMN和FAD为辅基,NAD(P)H为供氢体,能够催化芳香硝基类化合物还原生成芳香羟胺或芳香胺。芳香羟胺在农药、医药等领域具有重要作用。4-羟基-(2H)-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮(D-DIBOA)是一种存在于禾本科、棘科植物中的天然除草... 详细信息

硝基还原酶以FMN和FAD为辅基,NAD(P)H为供氢体,能够催化芳香硝基类化合物还原生成芳香羟胺或芳香胺。芳香羟胺在农药、医药等领域具有重要作用。4-羟基-(2H)-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮(D-DIBOA)是一种存在于禾本科、棘科植物中的天然除草剂的衍生物,能够除去伴随棉花和玉米生长过程中的杂草——谷仓草和来自水稻中的杂草——稗子草等。D-DIBOA在土壤中表现出能够显著改善禾本科等植物毒性和具有广泛的植物种类选择性。本论文构建了硝基还原酶hypO催化还原2-(2’-硝基苯氧基)乙酸乙酯生成D-DIBOA的反应模型。为了节约成本,进一步构建了含有硝基还原酶hypO与葡萄糖脱氢酶GDH的重组全细胞用于催化制备D-DIBOA,以达到绿色高效可控合成D-DIBOA的目的。此外,初步构建了hypO-GDH重组全细胞催化对硝基苯甲醚还原生成对甲氧基苯胺的反应。结合本课题组前期构建了酰基转移酶Ms Ac T-L12A在水相中催化对甲氧基苯胺制备N-(4-甲氧基苯基)肉桂酰胺的反应,本论文利用全细胞催化级联一锅法将对硝基苯甲醚一步制备生成N-(4-甲氧基苯基)肉桂酰胺。N-(4-甲氧基苯基)肉桂酰胺是肉桂酸酰胺类化合物的一种,其本身具有抗炎、抗真菌活性,药用价值极高。本论文利用全细胞催化级联一锅法为肉桂酸酰胺类化合物的制备提供了新思路。本论文针对硝基还原酶催化还原反应及应用相关研究,主要内容如下:(1)构建hypO酶催化制备D-DIBOA反应模型。首先对实验室保藏的硝基还原酶hypO诱导表达条件进行优化,以获取高效表达的hypO。hypO的最佳诱导条件为25℃,IPTG浓度为0.1 m M。对镍柱纯化后的hypO纯酶液进行酶学性质探究,hypO的最适反应温度为35℃,最适pH值为8.0。该酶在温度25-35℃以及pH 7.5-8.5范围内均能保持较好的稳定性。随后,将hypO投入到制备D-DIBOA的反应中,经优化后确定的最佳反应条件为:磷酸钠缓冲液(50 m M,pH 8.0)、2-(2’-硝基苯氧基)乙酸乙酯(2 m M)、乙醇(15%)、hypO酶(20 mg/m L)、NADH(3 m M)、反应温度30℃、反应时间12 h。反应转化率达到99.0±0.3%。(2)为了减少反应成本,建立辅酶循环体系,构建了含有硝基还原酶(hypO)和葡萄糖脱氢酶(GDH)的重组全细胞用于制备D-DIBOA。hypOGDH重组全细胞优化后的反应条件为:磷酸钠缓冲液(50 m M,pH 8.0)、2-(2’-硝基苯氧基)乙酸乙酯(2 m M)、乙醇(15%)、葡萄糖(50 m M)、hypOGDH重组全细胞(0.2 g)、反应温度30℃,反应时间10 h。与hypO酶催化制备D-DIBOA反应相比,将反应时间由12 h缩短到了10 h。(3)构建全细胞催化级联一锅法制备N-(4-甲氧基苯基)肉桂酰胺的反应。本论文选择hypO-GDH重组全细胞与Ms Ac T-L12A全细胞催化底物对硝基苯甲醚一步制备N-(4-甲氧基苯基)肉桂酰胺。对一锅级联反应进行基础条件优化后,最终反应条件为:磷酸钠缓冲液(200 m M,pH 8.0)、对硝基苯甲醚(2m M)、肉桂酸乙烯酯(10 m M)、hypO-GDH重组全细胞(0.1 g)、葡萄糖(100 m M)、Ms Ac T-L12A全细胞(0.1 g)、反应温度25℃、反应时间3 h。获得N-(4-甲氧基苯基)肉桂酰胺的反应转化率为35.2±0.3%。综上所述,本论文围绕硝基还原酶的反应构建及应用研究,建立了简单、高效制备D-DIBOA的方法,并通过全细胞催化级联反应提出了一种新的制备肉桂酸酰胺类化合物的方法,为以上两种化合物的制备提供了一定的研究基础。

关键词：硝基还原酶全细胞催化芳香羟胺类化合物级联反应

基于收益权激励的合伙人制度在房地产行业中的应用及反思 ——以碧桂园为例

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基于收益权激励的合伙人制度在房地产行业中的应用及反思 ——以...

作者：刁子婷集美大学

学位级别：硕士

近年来随着国家宏观政策的调控和行业发展进入新阶段等原因,我国房地产企业的发展面临着挑战与机遇并存的局面。在房地产企业中一时盛行的合伙人制度,典型如碧桂园较早实施了基于收益权激励的合伙人制度,该制度在房地产行业是否适用?尤... 详细信息

近年来随着国家宏观政策的调控和行业发展进入新阶段等原因,我国房地产企业的发展面临着挑战与机遇并存的局面。在房地产企业中一时盛行的合伙人制度,典型如碧桂园较早实施了基于收益权激励的合伙人制度,该制度在房地产行业是否适用?尤其在房地产行业进入深入调整期阶段,能否有助于企业走出困境?基于此,本文选取碧桂园为案例公司,从合伙人制度层面来分析其制度实施的效果。重点包括在2012年实行的“成就共享”计划和2014年实行的“同心共享”计划,以及碧桂园后续实行的激进财务政策,通过事件研究法、财务绩效分析、曼-惠特尼U检验、财务战略矩阵等方法分析前后效果。研究显示,(1)市场对合伙人制度反应不一。碧桂园两次实施基于收益权激励的合伙人制度,从市场反应来看,市场第一次反应积极,而第二次较为温和。(2)合伙人制度没有显著改善企业的财务状况。从多维财务指标评价,碧桂园实施合伙人制度后,企业的成长能力和盈利能力没有显著提升,偿债能力和营运能力可以看出显著变化,资产负债率、权益乘数显著上升,其他短期偿债能力、营运能力显著降低,整体来看对企业财务状况改善不显著。(3)合伙人制度是否间接提升了企业财务风险。从经济增加值来看,合伙人制度实施后,受益于有息负债资本占比提升,碧桂园的EVA显著提升。本文认为,回顾碧桂园实施基于收益权激励的合伙人制度整个过程,其实际上并没有显著改善企业的财务状况。反而因为企业对有息负债资本的依赖,增加了企业的债务负担,为碧桂园之后转向激进财务政策埋下伏笔。本文案例的启示是,基于收益权激励的合伙人制度并非万能灵药,尽管它在房地产上行期被许多企业采用,但其无法帮助企业化解风险的局限性在逆经济周期中显露无疑。对企业来说,控制风险和稳健经营始终应是企业发展永恒的命题。最后,本文的研究显示,合伙人制度作为制度创新,仍存在许多有待完善的地方:基于收益权激励的合伙人制度本质上属于进阶版的收益激励制度,其长期激励效果不显著,激励条件不完善,有待于进一步优化设计和合理应用;该制度加重了高层管理人员的资金责任,激励企业对高资金周转的简单追求,具有潜在的财务风险。

关键词：收益权激励合伙人制度房地产行业碧桂园

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新退市制度对企业盈余管理的影响研究

新退市制度对企业盈余管理的影响研究

作者：刁梦欣河南财经政法大学

学位级别：硕士

2020年,耗时近五年的新《证券法》正式开始实施,其中最大的亮点便是证券发行制度从核准制改为注册制,这意味着我国证券市场开始“宽松上市”的时代。为了与“宽松上市”相匹配,在注册制时代优化证券市场资源配置,2020年证监会对我国退... 详细信息

2020年,耗时近五年的新《证券法》正式开始实施,其中最大的亮点便是证券发行制度从核准制改为注册制,这意味着我国证券市场开始“宽松上市”的时代。为了与“宽松上市”相匹配,在注册制时代优化证券市场资源配置,2020年证监会对我国退市制度开始新一轮改革,进一步提升我国退市效率。一方面,退市指标体系得到进一步完善,增加了更多有利于促进企业可持续发展的指标,对企业盈利能力提出更高要求;另一方面,退市环节被简化,能够有效遏制企业在暂停退市等环节违规“保壳”行为。在此背景下,本文立足于2021年开始实施的新退市制度,探究其对企业盈余管理的影响及作用机理,从而能够对新退市制度的政策实施效果和未来制度革新提供经验证据。本文梳理了退市制度与盈余管理的相关文献,并利用相关数据,从理论层面和实证层面明确了新退市制度对企业盈余管理的影响,并探究了该影响的作用机理。同时本文验证了在新退市制度背景下,企业应计盈余管理与真实盈余管理之间的替代关系。本文分析实证结果后发现,新退市制度对企业两类盈余管理存在差异化影响:显著抑制企业应计盈余管理并驱动企业真实盈余管理;影响机制方面,本文从委托代理问题和信息披露质量两条路径入手,发现新退市制度能够威慑企业管理层,缓解企业委托代理问题,同时对企业信息披露质量提出更严格的要求,提高盈余管理的成本与风险,综合作用下抑制企业应计盈余管理并驱动企业真实盈余管理;异质性分析方面,本文从独立董事比例、管理层持股比例和外部审计质量这三个企业内外部治理因素出发,发现在独立董事比例较低、管理层持股比例较低和外部审计质量较差的企业中,新退市制度对企业盈余管理的影响更显著。新《证券法》颁布后,注册制在我国证券市场全面推行,也就意味着企业上市的难度有所降低,这就要求我国不断完善退市制度,以保证资本市场“优胜劣汰”和正常运转。基于此,本文探究了新退市制度对企业两类盈余管理的差异化影响,从而为监管制度的革新提供依据,进而能够有效提升监管效率,为投资者的利益保驾护航,具有较强的现实意义。

关键词：新退市制度盈余管理委托代理问题信息披露质量

基于最优化理论的混凝土主拱智能优化设计方法研究

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基于最优化理论的混凝土主拱智能优化设计方法研究

作者：刁志帅重庆交通大学

学位级别：硕士

大跨径混凝土拱桥常用于山区,其设计要点和影响因素众多。一些设计要点的控制标准随着施工过程不断变化,部分影响因素具有随机性或不确定性,这导致大跨径混凝土拱桥设计难以实现智能化和最优化。主拱作为拱桥的重要结构,基于最优化理论... 详细信息

大跨径混凝土拱桥常用于山区,其设计要点和影响因素众多。一些设计要点的控制标准随着施工过程不断变化,部分影响因素具有随机性或不确定性,这导致大跨径混凝土拱桥设计难以实现智能化和最优化。主拱作为拱桥的重要结构,基于最优化理论对主拱进行优化设计,可有效提高拱桥设计的效率和质量。因此,有必要研究大跨径混凝土主拱的智能化设计。本文针对上承式钢筋混凝土拱桥的主拱,采用理论分析、数值模拟、算法开发等研究方法,开展了主拱截面尺寸、拱轴线及劲性骨架法施工过程索力优化的研究。本文主要研究内容及结论如下:(1)阐明了混凝土主拱截面尺寸的统计计算方法。首先,对已建成的混凝土拱桥的主拱截面尺寸数据进行了统计。其次,结合主拱截面尺寸统计数据,使用数据拟合对任意跨径的主拱的截面尺寸进行了计算。最后,对100～400m范围内16座主拱的截面尺寸进行了计算。研究结果表明:主拱截面尺寸值随着跨径的增大而增大,二者存在线形关系,主拱截面尺寸计算值符合实际。(2)建立了基于遗传算法的混凝土主拱优化设计方法。首先,以拱轴系数为自变量,以最小弯曲能量法为目标函数,建立拱轴系数优化模型。其次,采用有限元和遗传算法,对拱轴系数优化模型进行优化求解。最后,对100～400m范围16座主拱的拱轴系数进行了优化计算。研究结果表明:拱轴系数值随着跨径的变化而变化,多数分布在1.8～2.1之间,根据主拱内力值分析,各跨径主拱的内力值皆符合实际情况,验证了该优化方法的可靠性。(3)建立了基于粒子群算法的混凝土主拱施工调控优化方法。首先,以主拱斜拉扣挂施工的初始扣索力为自变量,以劲性骨架合龙成拱后各控制点的位移平方和最小为目标,建立施工扣索索力优化模型。其次,采用有限元和粒子群算法,对索力优化模型进行求解。最后,对100～400m范围内16座主拱在施工中的扣索索力值进行了优化计算。研究结果表明:索力值随着跨径的增大呈上升趋势,且随着施工阶段逐渐增大,对施工中劲性骨架控制点的位移值进行了分析,各跨径的劲性骨架合龙后的线形均符合实际情况,验证了该优化方法的可靠性。(4)基于本文提出的混凝土主拱优化设计与施工调控优化方法,采用Python研发了混凝土主拱智能设计软件,校核和验证了该方法。选择实际桥梁工程,开展了混凝土主拱优化设计与施工调控优化方法的工程实例分析。研究结果表明:采用混凝土主拱智能优化软件的计算数据与工程实例相比,混凝土主拱截面尺寸较为接近,拱轴系数值相差0.189,索力平均值相差6.38%。

关键词：混凝土主拱最优化理论智能设计遗传算法粒子群算法

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无人车配送服务使用意愿的影响因素研究

无人车配送服务使用意愿的影响因素研究

作者：刁承龙云南财经大学

学位级别：硕士

基于高等教育评价的智能信息服务平台优化研究

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基于高等教育评价的智能信息服务平台优化研究

作者：刁良瑞郑州航空工业管理学院

学位级别：硕士

跳波束低轨卫星星座的用户分组与资源分配技术研究

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跳波束低轨卫星星座的用户分组与资源分配技术研究

作者：刁儒敏北京邮电大学

学位级别：硕士

导电分离层在聚醚砜分离膜表面的构建及结构调控

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导电分离层在聚醚砜分离膜表面的构建及结构调控

作者：刁延芳贵州大学

学位级别：硕士

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董事合规义务研究

董事合规义务研究

作者：刁千哲延安大学

学位级别：硕士

合规义务作为公司合规制度的具体实现机制,急需在公司组织结构中得到明确有效的确认,而董事作为公司经营管理的中心,其对公司经营管理的合规性具有重要影响,因此,董事承担合规义务是十分必要的。对于董事合规义务的理论研究,既达成了关... 详细信息

合规义务作为公司合规制度的具体实现机制,急需在公司组织结构中得到明确有效的确认,而董事作为公司经营管理的中心,其对公司经营管理的合规性具有重要影响,因此,董事承担合规义务是十分必要的。对于董事合规义务的理论研究,既达成了关于基本含义内容的一致意见,也在对域外的经验借鉴中取得了足够的成果,还在是否成为法律规范的一部分以及如何成为法律规范的一部分方面展开了较为深入的探讨。然而,理论上关于董事合规义务究竟包括哪些方面的问题还没有得到很好的解答,其制度框架还没有确定,其法律评价标准也没有得到清晰的阐述。在董事合规义务的实践研究上:立法层面,涉及董事合规义务的法律法规对董事合规义务并未进行直接的制度规定;司法层面,法院判决董事对公司违规情形负有责任的比例较高;执法层面,执法机关主要以公司信息披露违规行为为处罚重点。然而,实践中董事合规义务仍然存在着制度规范系统性不足、司法裁判存在矛盾分歧、执法认定标准不合理的问题。在对国内外相关理论与实务问题进行梳理之后,本文认为董事合规义务可以分为两个方面:一方面是董事必须确保自己所作出的决策不会给公司带来任何违规风险,所谓董事的“合规决策义务”;另一方面是董事必须对公司行为的合规性进行持续的有效监督来避免违规风险,所谓董事的“合规监督义务”。由于不同类型的董事在公司经营决策上有着不同的职责分工,因此可以将合规决策义务分为两种类型:内部董事所负有的合规决策义务以及外部董事所负有的合规决策义务。在此基础上,分别针对内部董事和外部董事的合规决策义务独立进行评价,探讨各自的法律评价标准。同时,根据公司类型的不同,合规监督义务也可以细分为特定类型公司董事特有的合规监督义务。法律评价上仍需按照公司分类的逻辑,基于商业判断的视角,充分考虑到不同类别公司的特殊性和复杂性,以便更符合公司的合规需求。最后,分析将董事合规义务纳入我国公司法的必要性,指出合规义务是信义义务下的一种独立义务类型,从而实现对董事合规义务的系统规范。

关键词：公司合规董事合规义务合规决策义务合规监督义务