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可逆交联瓶刷状聚己内酯的合成及性能

高分子材料科学与工程 2023年第12期39卷 16-24页

作者：宋冠军冷雪菲缪鹏程刘杰李杨大连理工大学精细化工国家重点实验室辽宁省高分子科学与工程重点实验室大连理工大学化工学院高分子材料系辽宁大连116024

通过原子转移自由基聚合(ATRP)得到聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA),以PHEMA的羟基为引发剂通过开环聚合得到了瓶刷状聚己内酯。通过凝胶渗透色谱和核磁共振波谱确定聚合物的结构,证明成功合成了瓶刷状聚己内酯且分子量分布较窄(PDI<1.22)。... 详细信息

通过原子转移自由基聚合(ATRP)得到聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA),以PHEMA的羟基为引发剂通过开环聚合得到了瓶刷状聚己内酯。通过凝胶渗透色谱和核磁共振波谱确定聚合物的结构,证明成功合成了瓶刷状聚己内酯且分子量分布较窄(PDI<1.22)。将得到的瓶刷状聚己内酯与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)进行交联得到了一系列含有动态共价氨酯键的可逆交联瓶刷状聚己内酯网络。通过傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪、动态力学热分析仪、万能拉伸机等对交联后的聚合物进行了结构表征和性能分析。交联后的聚合物断裂伸长率随臂长的增加显著提高,最高可达344.4%;材料表现出明显的应力松弛行为,符合阿伦尼乌斯公式规律。材料破碎后仍可热压成型,拉伸强度和断裂伸长率均可恢复至80%以上。

关键词：聚己内酯瓶刷聚合物可逆交联氨酯键

硅酸盐填充聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯/聚乳酸生物降解薄膜的制备与性能

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高分子材料科学与工程 2023年第9期39卷 35-43页

作者：马发行尚祖明俞利生王莹孙稚菁冷雪菲魏志勇桑琳大连理工大学化工学院高分子科学与工程系辽宁大连116024 康辉新材料科技有限公司辽宁营口115200 大连产品质量检验检测研究院有限公司辽宁大连116630 大连理工大学汽车工程学院辽宁大连116024

采用熔融共混法通过双螺杆挤出机制备了不同种类硅酸盐填充聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯/聚乳酸(PBAT/PLA)材料并吹塑成膜,分析了层状和管柱状结构的硅酸盐及添加量对复合塑料薄膜力学性能、热性能、加工性能及阻隔性能的影响。结果表明,... 详细信息

采用熔融共混法通过双螺杆挤出机制备了不同种类硅酸盐填充聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯/聚乳酸(PBAT/PLA)材料并吹塑成膜,分析了层状和管柱状结构的硅酸盐及添加量对复合塑料薄膜力学性能、热性能、加工性能及阻隔性能的影响。结果表明,加入一定量的硅酸盐后,材料的热性能维持稳定;另一方面,硅酸盐充当了树脂基体的成核剂,起到了异相成核作用,使PBAT/PLA的结晶度有所提升。当有机改性蒙脱土与白云母添加量为10%~20%、埃洛石纳米管添加量为10%时,复合薄膜的拉伸性能与撕裂强度得到明显提升。硅酸盐的加入对PBAT/PLA薄膜的阻隔性能具有明显的提升作用。总体而言,层状结构白云母硅酸盐填充PBAT/PLA薄膜综合性能提升效果较好,在绿色包装和生物降解农膜覆盖领域具有潜在的应用价值。

关键词：聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯硅酸盐生物可降解材料吹膜阻隔性能

锂系聚合物的液晶性/光响应性智能化研究进展

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橡胶工业 2023年第9期70卷 712-731页

作者：韩丽马红卫冷雪菲王艳色李杨大连理工大学精细化工国家重点实验室/辽宁省高分子科学与工程重点实验室辽宁大连116024

锂系聚合物具有生产工艺绿色、节能环保和产品纯净、无凝胶、结构易于调整、牌号丰富等特点,在可穿戴材料、柔性传感器、减震材料、轮胎、汽车配件、医疗器具、粘合剂、鞋类制品、沥青和塑料改性等领域广泛应用。多功能智能化的需求推... 详细信息

锂系聚合物具有生产工艺绿色、节能环保和产品纯净、无凝胶、结构易于调整、牌号丰富等特点,在可穿戴材料、柔性传感器、减震材料、轮胎、汽车配件、医疗器具、粘合剂、鞋类制品、沥青和塑料改性等领域广泛应用。多功能智能化的需求推动智能聚合物不断拓展,智能聚合物为人类的生活和工业的发展带来更多的创新和便利。锂系聚合物的智能化是实现通用高分子材料产业链向高端化升级的必由之路。本文从分子设计的角度,总结了锂系聚合物的液晶性/光响应性智能化研究进展,并对锂系聚合物未来发展方向提出了建议。

关键词：锂系聚合物线形梳状星形梳状智能化液晶性光响应性

基于梳状结构的复杂交联聚己内酯的合成及形状记忆行为

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高分子材料科学与工程 2021年第4期37卷 158-165页

作者：王怡莹冷雪菲张稳稳高梦云李杨大连理工大学精细化工国家重点实验室辽宁省高分子科学与工程重点实验室大连理工大学化工学院高分子材料系辽宁大连116024

以正丁基锂为引发剂,通过活性阴离子聚合得到窄分布的聚丁二烯,然后通过环氧化和羟基化反应得到多羟基聚丁二烯。并以多羟基聚丁二烯作为大分子引发剂,通过开环聚合方法合成了梳状聚己内酯(gPCL),通过核磁共振波谱和凝胶渗透色谱测定结... 详细信息

以正丁基锂为引发剂,通过活性阴离子聚合得到窄分布的聚丁二烯,然后通过环氧化和羟基化反应得到多羟基聚丁二烯。并以多羟基聚丁二烯作为大分子引发剂,通过开环聚合方法合成了梳状聚己内酯(gPCL),通过核磁共振波谱和凝胶渗透色谱测定结构信息,证明得到了分子量分布窄(PDI<1.18)的具有接枝结构的梳状聚己内酯。通过合成的梳状聚己内酯与六甲基二异氰酸酯(HDI)进行交联反应合成了一系列基于梳状结构的复杂交联聚己内酯(C-gPCL)。利用傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热仪、广角X射线衍射、动态力学热分析仪、万能拉伸机等测试方法对获得的交联聚合物的性能进行了表征并对交联聚合物的形状记忆行为进行了分析。交联后的聚合物具有热致形状记忆效应,初始形变量为50%时,形状固定率可达99.6%,12 s即可回复形状且形状回复率可达98.8%;高支化结构的引入使得材料形状记忆效应更稳定,经过5次形状记忆过程循环后(单次形变量为50%),形状固定率仍达92.2%,形状回复率达93.6%。

关键词：梳状聚合物交联网状聚己内酯形状记忆性能

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基于双锂法的炔基功能化热塑性弹性体的合成

高等学校化学学报 2021年第3期42卷 866-874页

作者：杨琳燦冷雪菲韩丽李超张松波雷岚马红卫李杨大连理工大学化工学院高分子材料系精细化工国家重点实验室大连116024

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SIS)是目前广泛使用的一种热塑性弹性体(TPE)材料,建立高效、精准、普适的SIS功能化方法一直是提高TPE材料性能的关键.首先,利用双烯单体与单官能度引发剂的反应合成了双官能度的双锂引发剂;然后采... 详细信息

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SIS)是目前广泛使用的一种热塑性弹性体(TPE)材料,建立高效、精准、普适的SIS功能化方法一直是提高TPE材料性能的关键.首先,利用双烯单体与单官能度引发剂的反应合成了双官能度的双锂引发剂;然后采用双锂引发法,以炔基功能化单体封端,高效合成了α,ω-端炔基官能化SIS聚合物.采用叔丁醇锂作为异戊二烯聚合段的调节剂,叔丁醇钾作为苯乙烯聚合段的调节剂,合成了低乙烯基结构含量(5.8%)、窄分子量分布(<1.17)的SIS三嵌段聚合物;再向SIS三嵌段聚合物中一步加入炔基官能化的1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物进行封端,以高于90%的收率高效合成了α,ω-端炔基官能化SIS三嵌段模块聚合物,借助炔基的高效点击反应,实现了功能化及拓扑化TPE材料的制备.

关键词：活性阴离子聚合双锂引发剂炔基功能化热塑性弹性体

基于“心与小肠相表里”理论探讨肠道菌群在脑-肠轴中与神经系统相关疾病的关联

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中华中医药学刊 2024年

作者：刘慧慧单德红冷雪辽宁中医药大学中西医结合学院

神经系统相关疾病是目前影响威胁人类生命健康及生活质量最常见的疾病类型。“脑-肠轴”是脑和肠之间的双向交互通路，肠道菌群通过“脑-肠轴”的多途径影响神经系统相关疾病的发生发展，形成复杂的网络机制。本文通过探讨中医“心与小... 详细信息

神经系统相关疾病是目前影响威胁人类生命健康及生活质量最常见的疾病类型。“脑-肠轴”是脑和肠之间的双向交互通路，肠道菌群通过“脑-肠轴”的多途径影响神经系统相关疾病的发生发展，形成复杂的网络机制。本文通过探讨中医“心与小肠相表里”理论，探讨肠道菌群在“脑-肠轴”中的关键作用，以及与神经系统相关疾病发生发展的密切相关性，为“心与小肠相表里”中医理论与现代医学“脑-肠轴”理论的再认识和创新发展提供新的思路。

关键词：心与小肠相表里肠道菌群脑-肠轴神经系统疾病

1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯/异戊二烯的活性阴离子交替共聚合调控研究

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高分子学报 2021年第3期52卷 287-296页

作者：董承威冷雪菲韩丽李超杨琳燦沈禾雨马红卫李杨大连理工大学化工学院大连116024

采用活性阴离子聚合方法研究了硅氢基功能化的1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯(DPE-SiH)与异戊二烯(Ip)在苯中的共聚反应,采用多种方法对序列分布、竞聚率和表观速率常数等进行测定.结果表明无调节剂下共聚物... 详细信息

采用活性阴离子聚合方法研究了硅氢基功能化的1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯(DPE-SiH)与异戊二烯(Ip)在苯中的共聚反应,采用多种方法对序列分布、竞聚率和表观速率常数等进行测定.结果表明无调节剂下共聚物链中异戊二烯的插入量远多于DPE-SiH,DPESiH主要分布在聚合物链末端,得到了一种梯度共聚物,竞聚率rIp=9.28,2种单体的表观速率常数分别为KD=0.00134 min^−1,KIp=0.01421 min^−1,Ip在无调节剂条件下的共聚中表现出高活性.同时研究了添加调节剂(N′N'N'N-四甲基乙二胺(TMEDA)和叔丁醇钾(t-BuOK))后的共聚物链中的序列分布,加入调节剂TMEDA和t-BuOK后得到了交替共聚物,实现了DPE-SiH和Ip单元在共聚物链中的序列调控,且对链中Ip单元的微观结构含量进行了调控,对形成交替共聚物的原因做了探讨,并通过Gaussian模拟探究了活性中心对Ip微观结构具有选择性的机理以及调节剂对活性中心的作用机理.

关键词：活性阴离子聚合交替序列调控 1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯异戊二烯

伯胺功能化苯乙烯/丁二烯共聚物合成及其组成分布调控

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高分子学报 2020年第12期51卷 1385-1393,I0005页

作者：沈禾雨冷雪菲韩丽杨琳燦李超张松波雷岚马红卫李杨大连理工大学化工学院大连116024

苯乙烯/丁二烯共聚物是一种有广泛应用基础的弹性体材料,对其结构的控制是调控材料性能的关键.对于序列无法精准控制的共聚合体系,需要对其结构进行组成分布控制.本文在伯胺DPE衍生物、苯乙烯和丁二烯的三元共聚合体系中,通过改变投料顺... 详细信息

苯乙烯/丁二烯共聚物是一种有广泛应用基础的弹性体材料,对其结构的控制是调控材料性能的关键.对于序列无法精准控制的共聚合体系,需要对其结构进行组成分布控制.本文在伯胺DPE衍生物、苯乙烯和丁二烯的三元共聚合体系中,通过改变投料顺序,合成分子量相近、组成分布不同的伯胺功能化丁苯共聚物(ran-NFSBC和grad-NFSBC),并对聚合动力学开展研究.在ran-NFSBC中,苯乙烯对伯胺DPE衍生物的竞聚率为2.58,伯胺DPE衍生物的转化率为71.7%,且苯乙烯组成为无规分布趋势.在grad-NFSBC中,伯胺DPE衍生物完全转化,并利用定时取样测定其组成分布,苯乙烯组成呈现梯度分布趋势.最后,利用DSC测试初步揭示了组成分布对丁苯共聚物热性能的影响.

关键词：活性阴离子聚合伯胺功能化丁苯共聚物组成分布

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共聚序列结构对生物材料降解行为的影响

共聚序列结构对生物材料降解行为的影响