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基于铜、银、镉、铅、锆的无机-有机杂化材料在光催化和荧光传感上的应用

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基于铜、银、镉、铅、锆的无机-有机杂化材料在光催化和荧光传感...

作者：冷枫吉林大学

学位级别：硕士

材料的功能化和性能提高一直以来都是材料领域的研究热点。无机-有机杂化材料作为一种性能优越、结构可调的复合材料,在光、电、磁、催化等领域都有着巨大的应用潜力。在过去的二十年里,由于其迷人的结构和有趣的性能,大量的无机-有机... 详细信息

材料的功能化和性能提高一直以来都是材料领域的研究热点。无机-有机杂化材料作为一种性能优越、结构可调的复合材料,在光、电、磁、催化等领域都有着巨大的应用潜力。在过去的二十年里,由于其迷人的结构和有趣的性能,大量的无机-有机杂化材料被纷纷报道。但是,目前为止依然没有很好的办法通过控制其结构来调控或提高目标性能。多年来,我们课题组始终专注于设计结构新颖的无机-有机杂化材料,探究其光催化、光化学传感、荧光光致(热致)变色方面的性能,并在其原有性能的基础上,依据分子结构进行功能化修饰以提高其性能。以此为目的,本论文中,我们选用不同的有机配体与金属子通过自组装的方式构筑了九例金属-卤素化合物,并探讨了结构对性能的影响。此外,我们还在经典MOF材料Ui O-66系列的启发下探究了影响其对氨基酸传感的结构因素。本论文总共分为六章:第一章为绪论,简要阐述了无机-有机杂化材料的含义、金属-卤素化合物和MOFs的研究进展、合成方法、影响其合成的因素以及在各个领域上的应用。最后,介绍了本论文的选题目的与意义,概括了主要的研究成果。第二章为实验方法,测试仪器和试剂。第三章我们利用三吡啶分子与C2H5OH的原位N-烷基化反应,构筑了四例金属碘酸盐[H2(L1′)]2[Pb3I12](L1′+=1-乙基-3,5-(吡啶-3-酰基氨甲酰)-吡啶)(1),[L1′′][Cu3I6](L1′′3+=1-乙基-3,5-(1-乙基吡啶-3-鎓-氨基甲酰)-吡啶)(2),[L1′′][Ag3I6](3)和[H2(L2′)][Ag3I6](L2′+=1-乙基-3,5-(吡啶-4-酰基氨甲酰)-吡啶)(4)。其中,由于三吡啶分子的烷基化程度不同,原位生成的三吡啶衍生物表现出不同的构型。这不仅与无机阴离子的结构有关,也与三吡啶分子本身有关,这两个部分实际上互为模板。研究发现,化合物1能有效催化罗丹明B(Rh B)降解,70 min内光降解效率可达94%。其他三个化合物的降解效率不超过50%。自由基清除实验表明,1作为光催化剂参与的降解反应,超氧离子自由基(?O2-)和空穴(h+)都起着关键作用。而3和4参与的催化反应,只有?O2-起作用,这种差异应与材料的带隙能有关。1的带隙能稍大,其激子分离效率较高。由于较多活性物种的参与降解,在1的催化过程中没有出现常见的中间体,而在3和4的催化过程中则出现了新的有色物种。循环实验证实了化合物1经过5次循环后仍具有较高的催化活性。我们还考察了1对5倍量的Rh B降解的催化能力。在5.5 h内降解效率达到99%,说明1在降解高浓度Rh B方面具有良好的光催化性能。由于实验中使用的催化剂和染料的量不同,我们很难进行比较催化剂准确的催化活性。为了更好地评价各种杂化材料的光降解性能,我们首次使用了计算TOF值的方法来评价其对染料的催化能力。第四章我们选择了在配体2-氨基对苯二甲酸的基础上增加配体的长度以及功能位点氨基,合成了Ui O-66-NH2、Ui O-66-(NH2)2、Ui O-67-NH2和Ui O-68-NH2几种MOFs材料。紫外灯下的灵敏度实验比较了四种MOFs对精氨酸(Arg)检测的响应情况,发现Ui O-67-NH2和Ui O-68-NH2对Arg的识别没有效果,但Ui O-66-(NH2)2对Arg有很好的响应且其灵敏度远高于Ui O-66-NH2。这主要和以下两方面有关:一是氨基的密度。相同量的底物,Ui O-66-(NH2)2的氨基密度比其他三者更大,增加了氢键的形成的概率和稳定程度。二是材料的孔径。配体长度的增加虽然使MOFs的孔隙变大,但是也导致了功能位点与目标氨基酸的接触频率降低,氢键的作用减少。荧光光谱显示Ui O-66-(NH2)2不但对Arg有着很好的选择性,而且能在近二十种氨基酸的干扰下选择性地检测出Arg。Ui O-66-(NH2)2的高灵敏度适用于Arg的痕量检测。利用Ui O-66-(NH2)2制做的试纸,对Arg的检测极限为8 mg·L-1(4.6×10-5 mol·L-1),可快速而直观地进行检测。第五章利用三种刚性的有机碱在水(溶剂)热的条件下构筑了五例金属-卤化物[L4′][Pb3I8](L4′2+=1-(3-甲基三唑-1-基)-4-(1-(3-甲基咪唑甲基)))(5),[Cd I2(L4)2]·2H2O(L4=1-(三唑-1-基)-4-(1-咪唑乙胺)苯)(6),[Cd I2(L1)](7),[L3′]0.5[Pb0.75I2.5](L3′2+=吡啶-2,6-二羧酸-双(吡啶-3-基)-1-乙基酰胺)(8),[L5′][Cu2I4](L5′2+=4,4′-双(1-乙基吡啶-4-基)联苯)(9)。5为罕见的三维超分子网络结构;6和7分别为镉碘与有机配体连接而成的一维链和双核镉碘簇,8是较为特殊的一维铅碘链,其链模式鲜有报道;9为四核的铜碘簇。6和7在室温下均有蓝光发射,且化合物7在室温

关键词：金属-卤素化合物 MOFs 光催化传感荧光

磁场作用下Mg-Zn-Sn合金热裂行为研究

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磁场作用下Mg-Zn-Sn合金热裂行为研究

作者：冷枫沈阳工业大学

学位级别：硕士

镁合金因为具有低密度、高比强度和比刚度、减震性好等优点,使其在工程方面的应用越来越广泛。但是在镁合金向结构复杂的薄壁件发展时,其热裂缺陷已成为镁合金应用的瓶颈之一,因此研究镁合金热裂敏感性及热裂形成机理,对于提高镁合金铸... 详细信息

镁合金因为具有低密度、高比强度和比刚度、减震性好等优点,使其在工程方面的应用越来越广泛。但是在镁合金向结构复杂的薄壁件发展时,其热裂缺陷已成为镁合金应用的瓶颈之一,因此研究镁合金热裂敏感性及热裂形成机理,对于提高镁合金铸件质量、扩大镁合金的应用范围具有重要的实际意义。本文基于Clyne-Davies理论模型,采用“T”型模具热裂测试系统收集合金在凝固过程中应力随时间的变化曲线;采用差热分析实验收集合金在凝固过程中温度随时间的变化曲线,采集合金凝固过程中的特征信息,如枝晶搭接温度,枝晶搭接时的固相分数,α-Mg析出温度等。采用光学显微镜(OM)、X射线衍射仪(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)观察合金显微组织和断口区域形貌,并结合EDS和面扫描确定相成分以及分布。在浇注温度700℃、模具温度270℃下,系统研究Sn添加量不同的Mg-4Zn-xSn-0.6Zr(x=0,0.5,1,2,3wt.%)合金和Mg-4Zn-xSn-1Ca(x=0,0.5,1,2wt.%)合金热裂敏感性的变化规律以及研究不同电流强度和频率的电磁场对Mg-4Zn-1Sn-1Ca合金热裂敏感性的影响,并探讨合金的热裂机理。实验结果表明:向Mg-4Zn-0.6Zr合金中加入Sn元素后,大部分Sn固溶到α-Mg基体中,剩余的Sn与Mg结合形成MgSn相,合金的相组成为α-Mg,MgZn相和MgSn相。Sn加入可以细化晶粒,降低合金热裂敏感性,但是Sn加入超过2.0wt.%时,MgSn相会大量形成并聚集长大,粗化的MgSn颗粒聚集在晶界处影响残余液相补缩,导致合金热裂敏感系数上升。以CSC参数评定Mg-4Zn-xSn-0.6Zr合金的热裂敏感性,数值模拟结果与实验结果相一致,合金的热裂敏感性从大到小的顺序为:CSC(Mg-4Zn-0.6Zr)>CSC(Mg-4Zn-0.5Sn-0.6Zr)>CSC(Mg-4Zn-3Sn-0.6Zr)>CSC(Mg-4Zn-2Sn-0.6Zr)>CSC(Mg-4Zn-1Sn-0.6Zr),其中Mg-4Zn-1Sn-0.6Zr合金的热裂敏感性最小。Mg-4Zn-xSn-1Ca合金的热裂敏感性随着Sn加入量的增加呈现出先降低后升高的趋势,其中Mg-4Zn-1Sn-1Ca合金的热裂敏感性最小。Mg-4Zn-xSn-1Ca合金中主要存在α-Mg,CaMgZn相和Ca Mg Sn相,其中Ca Mg Sn相对合金凝固后期晶间残余液相补偿通道影响较大。向Mg-4Zn-1Ca合金中加入Sn元素后,会细化晶粒,改善补缩通道,同时促进Ca元素析出,形成低熔点的CaMgZn相,提高补缩效果。但是Sn添加量大于1.0wt.%时,组织中形成的针状Ca Mg Sn相会聚集形成网状结构,影响残余液相补缩,造成合金热裂敏感性上升。在电磁场频率10 Hz时,随着电流强度的增加,Mg-4Zn-1Sn-1Ca合金的热裂敏感性降低,其中磁场参数为10Hz 15A时,合金热裂敏感性最低。增大磁场电流强度可以降低合金枝晶搭接温度,细化晶粒,改善补缩通道,增加低熔点第二相含量,击碎过量析出的Ca Mg Sn相聚集形成的网状结构,增强合金凝固后期的补缩能力,从而降低合金的热裂敏感性。在电流强度为15A,磁场频率为15Hz时,磁场会产生过多的焦耳热使晶粒粗化,导致合金热裂敏感性又略有上升。

关键词： Mg-Zn-Sn合金 Ca添加热裂敏感性交变磁场显微组织

高校刑法课程中价值导向:公正性、谦抑性与人道性——评《刑法的价值构造(第三版)》

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中国高校科技 2019年第3期 I0018-I0019页

作者：冷枫西南大学法学院

法学教育在我国高等教育体系中占据非常重要的地位,我国的法学教育历史悠久,源远流长。自新中国成立以来,我国法学教育就在波折中不断前进,发展历程相对坎坷。改革开放以后,我国法学高等教育迅速发展,当前已经形成了一定规模,结构比例... 详细信息

法学教育在我国高等教育体系中占据非常重要的地位,我国的法学教育历史悠久,源远流长。自新中国成立以来,我国法学教育就在波折中不断前进,发展历程相对坎坷。改革开放以后,我国法学高等教育迅速发展,当前已经形成了一定规模,结构比例趋向合理,整体质量稳步提升,在全球法学教育中占据重要的一席之地。

关键词：价值导向公正性第三版刑法法学教育课程高校构造

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也论绑架罪的加重情形

也论绑架罪的加重情形

作者：冷枫西南大学

学位级别：硕士

对于绑架罪第二款规定的法定刑加重条件,在司法实践中尚未形成一致的认识,且对这一问题的分歧导致了在案件审理中的不同逻辑判断。在学界中,学者们对此的观点也是各执一词,争论颇大。对绑架罪加重情形的分歧主要是因为对加重情形的性质... 详细信息

对于绑架罪第二款规定的法定刑加重条件,在司法实践中尚未形成一致的认识,且对这一问题的分歧导致了在案件审理中的不同逻辑判断。在学界中,学者们对此的观点也是各执一词,争论颇大。对绑架罪加重情形的分歧主要是因为对加重情形的性质认定不够清晰与统一。绑架罪第二款规定之加重情形属于法律的特别规定,是法律拟制而来的条款。笔者通过观点的对比与基础理论的研究发现,绑架罪第二款加重情形的性质不属于加重犯,而应是实质的数罪;也不属于吸收犯或牵连犯,因为行为人的行为不存在吸收关系或牵连关系;也不适合认定为一种包容犯,因为其不存在包容的形式与前提。应当将其定性为一种结合犯。由于结合犯是一种法律拟制,所以,在适用绑架罪第二款的规定时,应当遵循法律拟制的要求与结合犯的特性。“杀害被绑架人”的应当认定为一种实害结果,即将“杀害”中的“杀”理解为一种行为,将“害”理解为一种由“杀”而致使被绑架人死亡对结果,且“杀害”的主观方面是故意。“故意伤害被绑架人,致人重伤”的情形可以参照故意伤害罪致人重伤的情形进行认定。“故意伤害被绑架人,致人死亡”的情形要求行为人对被害人的死亡结果必须是过失,而不能是故意。由于绑架罪第二款规定的加重情形与绑架罪之间属于结合犯的关系,所以“杀害被绑架人”、“故意伤害被绑架人,致人重伤、死亡”的未完成形态不能作为绑架罪法定刑升格的条件,而应将这两种行为分别置于故意杀人罪与故意伤害罪中分别进行评价后,再与绑架罪进行并罚。

关键词：绑架罪加重情形结合犯数罪并罚

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“以刑制罪”裁判模式的理论透视与运用规则

河南师范大学学报（哲学社会科学版） 2021年第5期48卷 29-37页

作者：冷枫阴建峰北京师范大学刑事法律科学研究院北京师范大学法学院北京100875

法条主义裁判模式在应对刑事疑难案件时常常力有未逮,而“以刑制罪”裁判模式可以弥补其不足。法官通过对裁判的后果考量而选择可欲的裁判结果,并通过法律解释的途径打通价值判断与裁判依据之间的通道,进而实现目标的裁判结果。虽然“... 详细信息

法条主义裁判模式在应对刑事疑难案件时常常力有未逮,而“以刑制罪”裁判模式可以弥补其不足。法官通过对裁判的后果考量而选择可欲的裁判结果,并通过法律解释的途径打通价值判断与裁判依据之间的通道,进而实现目标的裁判结果。虽然“以刑制罪”裁判模式在解决刑事疑难案件中有着积极作用,但其依然有违反罪刑法定原则与沦为刑法工具主义的风险,故而“以刑制罪”裁判模式只能在法官审理刑事疑难案件中作为法条主义裁判模式的补充裁判模式运用。同时,“以刑制罪”裁判模式的运用需要在罪刑法定原则的框架下展开,其裁判结果应当通过法律外部考量的正确性与法律内部的融贯性验证。

关键词：以刑制罪法条主义裁判模式后果考量

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5G新消息OR微信反击战

环球飞行 2020年第4期 48-51页

作者：冷枫不详

曾经让微信折磨得苦不堪言的三大运营商,尽管还在内斗不断,但是面对5G时代的到来,他们决定联手为自己争取一个新的未来。2020年4月8日,中国电信、中国移动、中国联通联合举行线上发布会,共同发布《5G消息白皮书》。这份白皮书阐述了5G... 详细信息

曾经让微信折磨得苦不堪言的三大运营商,尽管还在内斗不断,但是面对5G时代的到来,他们决定联手为自己争取一个新的未来。2020年4月8日,中国电信、中国移动、中国联通联合举行线上发布会,共同发布《5G消息白皮书》。这份白皮书阐述了5G消息的核心理念,明确了相关业务功能及技术需求,提出了对5G消息生态建设的若干构想。

关键词：中国联通微信中国电信中国移动生态建设三大运营商业务功能白皮书

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传播艾滋病病毒行为的刑法定性

中国艾滋病性病 2018年第12期24卷 1255-1257页

作者：冷枫王哲西南大学法学院重庆400700 河南省疾病预防控制中心郑州450016

艾滋病是一种传染性强、病死率高的传染病,由于艾滋病本身的危害性,刑法必须对传播艾滋病病毒(HIV)的行为予以回应。明知自己感染HIV而进行卖淫、嫖娼的行为应认定为传播性病罪。对于明知自己感染HIV却不采取安全措施与他人发生性接触,... 详细信息

艾滋病是一种传染性强、病死率高的传染病,由于艾滋病本身的危害性,刑法必须对传播艾滋病病毒(HIV)的行为予以回应。明知自己感染HIV而进行卖淫、嫖娼的行为应认定为传播性病罪。对于明知自己感染HIV却不采取安全措施与他人发生性接触,或是通过血液传播HIV,而致使他人感染的,应当根据其主观意志认定为故意伤害罪或者过失伤害罪;坚持采用母乳喂养而致使健康婴儿感染HIV的母婴传播行为构成犯罪。传播艾滋病的行为足以危害公共安全,应当认定为以危险方法危害公共安全罪。除此之外,在正常的性接触中,被害人承诺不能作为致使他人感染艾滋病的免责事由。

关键词：艾滋病司法解释故意/过失伤害罪被害人承诺

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没收违法所得的性质及可没收的违法成本

三峡大学学报（人文社会科学版） 2017年第S2期39卷 100-103页

作者：冷枫西南大学法学院重庆400700

我国刑法第64条规定了对犯罪分子的违法所得应进行追缴与没收,对于该处罚手段的性质学界一直存在争议,有的认为该没收是一种"刑罚",有的认为是一种保安处分。其实,这两种观点都无法准确描述刑法64条没收的性质,这里的"没收"应当是一种... 详细信息

我国刑法第64条规定了对犯罪分子的违法所得应进行追缴与没收,对于该处罚手段的性质学界一直存在争议,有的认为该没收是一种"刑罚",有的认为是一种保安处分。其实,这两种观点都无法准确描述刑法64条没收的性质,这里的"没收"应当是一种将那些被违法所扰乱的财产秩序回归法秩序的手段。除此之外,对于获取违法所得所支出的成本,学界一直存在着误解,对违法成本的没收与否进行判断时,只能对故意犯罪中的"不法成本"进行没收。

关键词：违法所得没收保安处分不法成本

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遗传物质是否民法上的物

周口师范学院学报 2017年第4期34卷 123-127页

作者：冷枫西南大学法学院重庆400700

在当今的科学背景下,遗传物质的应用已经得到了空前的拓展,遗传物质的研究成果在人们生活、生产中扮演着越来越重要的角色。通过对各国民法对物的定义来探索遗传物质是否应当属于民法上的物,并对遗传物质的物权归属进行论述。进而将遗... 详细信息

在当今的科学背景下,遗传物质的应用已经得到了空前的拓展,遗传物质的研究成果在人们生活、生产中扮演着越来越重要的角色。通过对各国民法对物的定义来探索遗传物质是否应当属于民法上的物,并对遗传物质的物权归属进行论述。进而将遗传物质研究成果的法律性质同洛克、黑格尔与康德的相关法理学理论相结合,论述遗传物质研究成果应当被授予知识产权的合理性。

关键词：民法之物遗传物质基因知识产权