检索结果-南通市图书馆

作者：况盈楹浙江工商大学

学位级别：硕士

醇选择性氧化成相应的羰基化合物是一类重要的有机反应,产物醛、酮是香料、药物与维生素等精细化工的原料。其中苯甲醛(BzH)是食品安全国家标准GB 28320-2012规定可以食用的食品添加剂,因其独特的甜味、芳香味和苦杏仁味而广泛应用于食... 详细信息

醇选择性氧化成相应的羰基化合物是一类重要的有机反应,产物醛、酮是香料、药物与维生素等精细化工的原料。其中苯甲醛(BzH)是食品安全国家标准GB 28320-2012规定可以食用的食品添加剂,因其独特的甜味、芳香味和苦杏仁味而广泛应用于食品香精香料工业,同时它是一种重要的精细化工中间体可用于合成其它香料和调味料如肉桂醛、肉桂酸、苯乙醛、苦杏仁酸等。传统苯甲醛生产方法主要有氯化苄水解法和甲苯氧化法,但它们都存在环境污染、资源浪费、产率低等缺点。从原子经济和环保的角度出发,以HO为氧化剂的苯甲醇液相氧化法是一种可行的方法。但反应过程不仅生成苯甲醛,还易发生深度氧化和酯化等副反应,因此,寻求高催化效率,稳定性好,污染少的高选择性氧化催化剂代替传统催化剂的研究备受关注。杂多酸是公认的环境友好型的强酸,它具有对环境污染少、腐蚀性小以及后处理简单等优点。阳离子或金属氧化物载体对杂多酸进行改性可以调变杂多酸的酸性和氧化还原性进而提高杂多酸的催化性能和重复使用性能,因此本文选用Keggin结构的磷钨酸为结构单元合成了一系列贵金属改性杂多酸、稀土改性杂多酸、氨基酸改性杂多酸以及负载型杂多酸催化剂,并采用FT-IR,TGA,XRD,XPS,BET及固态31P MAS NMR等技术手段对其结构进行表征,研究其在苯甲醇(BzOH)氧化制备苯甲醛反应中的催化性能,同时考察影响氧化反应的因素,并利用响应面分析法对各反应参数进行优化,建立优化条件下该氧化反应的动力学模型,为其它醛(酮)的合成及其工业化应用提供参考。研究结果如下:(1)贵金属离子Ag改性的磷钨酸在苯甲醇催化氧化合成苯甲醛的反应中表现出较好的催化性能,尤其是AgHPWO催化剂。催化剂的强Br(?)nsted酸性及Lewis酸中心(Ag)与Br(?)nsted酸中心间的协同效应是其具有高催化活性的原因。以AgHPWO为催化剂,利用响应面分析法优化苯甲醛合成的最佳工艺条件为:BzOH/HO物质的量比1:2.0,反应时间4.4 h,催化剂量5 wt%,带水剂量10.5 mL,温度110 ℃,该条件下,苯甲醛产率为96.1%,与回归模型预测的实验结果相当。优化条件下,AgHPWO催化剂催化苯甲醇氧化反应为二级反应,反应的表观活化能Ea为25.9kJ/mol,动力学方程为:(2)利用Br(?)nsted酸和Lewis酸间的协同效应,以稀土金属离子对杂多酸改性制备了一系列稀土基磷钨酸,表示为MyH-3yPWO(M(=La,Ce,Pr,Nd,Sm;y= 1/3,2/3,1),其中Ce1/3HPWO催化剂在苯甲醇氧化合成苯甲醛反应中表现出最好的催化性能。单因素实验及响应面分析法优化得到苯甲醛制备的最佳工艺条件为:BzOH/HO物质的量比1:2.2,反应时间为3.9 h,催化剂量为4.2 wt%,加水量为24.3 mL,温度110 ℃,该条件下,苯甲醛产率为98.2%。该催化剂重复使用6次后催化活性无明显降低。优化条件下,Ce1/3HPWO催化剂催化苯甲醇氧化反应级数为2.5级,反应的表观活化能Ea为37.3 kJ/mol,动力学方程为:(3)以有机材料氨基酸(苯丙氨酸(Phe)、丙氨酸(Ala)、甘氨酸(Gly))和无机材料磷钨酸为原料合成了一系列多酸型有机-无机杂化材料即(MH)xH-xPWO(M=Phe,Ala,Gly;x = 1,2,3),以其为催化剂,在苯甲醇催化氧化制备苯甲醇反应过程中表现出较好的催化性能。其中[PheH]HPWO催化剂催化制备苯甲醛时活性最高。以PheH]HPWO为催化剂,利用响应面分析法优化苯甲醛合成的最佳工艺条件为:BzOH/HO物质的量比1:1.5,反应时间3.8h,催化剂量6.1wt%,带水剂量30.2mL,温度110℃,该条件下,苯甲醛产率为98.6%。优化条件下,[PheH]HPWO催化剂催化苯甲醇氧化反应级数为2.1级,反应的表观活化能Ea为56.7kJ/mol,动力学方程为:(4)为提高杂多酸的稳定性及催化效率,实验中以金属氧化物(CeO,ZrO,TiO)为载体制备了一系列负载型杂多酸如H4SiWO(HSiW),HPWO(HPW)和 HPMo12O40(HPMo),并对其结构及催化苯甲醇氧化性能进行考察,研究发现,20%HPWO/CeO催化剂在苯甲醛合成中表现出最好的催化性能。基于固态核磁分析表明,催化剂的强酸性及金属氧化物载体与杂多酸间的协同效应是其具有高活性的原因之一。以20%HPWO/CeO为催化剂,根据Box-Benhnken的中心组合试验设计原理以响应面分析法优化苯甲醛合成的最佳工艺条件为:BzOH/HO物质的量比1:1.9,反应时间4.4 h,催化剂量0.8 g,带水剂量22.3 mL,温度110 ℃,该条件下,苯甲醛产率为94.2%。优化条件下,20%H

关键词：杂多酸苯甲醛酸性醇氧化响应面分析法动力学研究

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磺酸化离子液体负载杂多酸盐催化合成乙酸环己酯

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中国食品学报 2016年第8期16卷 125-131页

作者：张晓芳严巍况盈楹陈可可韩晓祥励建荣浙江工商大学应用化学系杭州310018 渤海大学辽宁省食品安全重点实验室辽宁锦州121013

以乙酸和环己醇为原料,吡啶功能化离子液体负载磷钨酸为催化剂,考察醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量等因素对乙酸环己酯收率的影响,并通过响应面分析法优化反应工艺。研究表明:[PPSH]2.0HPW12O40催化剂具有最好催化活... 详细信息

以乙酸和环己醇为原料,吡啶功能化离子液体负载磷钨酸为催化剂,考察醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量等因素对乙酸环己酯收率的影响,并通过响应面分析法优化反应工艺。研究表明:[PPSH]2.0HPW12O40催化剂具有最好催化活性,优化后最佳反应条件为:醇酸物质的量比为1.6∶1,催化剂用量为乙酸质量的6%,反应时间2.1 h,带水剂用量10 m L,此条件下乙酸环己酯的收率达92.1%,与回归模型预测结果相当。催化剂回收并重复使用6次,催化活性无明显降低,表明其具有良好的重复使用性。

关键词：乙酸环己酯离子液体酯化反应响应面法

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甲基磺酸铜催化合成异戊酸异戊酯及其动力学研究

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中国食品学报 2016年第9期16卷 113-121页

作者：况盈楹张晓芳宋乐莲严巍陈可可韩晓祥励建荣浙江工商大学应用化学系杭州310018 渤海大学辽宁省食品安全重点实验室辽宁锦州121013

以异戊酸和异戊醇为原料,环己烷为带水剂,甲基磺酸铜为催化剂,考察醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对异戊酸异戊酯收率的影响,并通过响应面分析法优化反应工艺。研究表明优化后的最佳反应条件为:醇酸物质的量比... 详细信息

以异戊酸和异戊醇为原料,环己烷为带水剂,甲基磺酸铜为催化剂,考察醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对异戊酸异戊酯收率的影响,并通过响应面分析法优化反应工艺。研究表明优化后的最佳反应条件为:醇酸物质的量比1.6∶1、催化剂用量为异戊酸质量的5wt%、反应时间2.2 h、带水剂用量9m L,此条件下异戊酸异戊酯的收率为89.5%,与回归模型预测的试验结果相当。催化剂重复使用5次后,催化活性无明显降低,表明其具有良好的重复使用性。优化条件下甲基磺酸铜催化酯化反应的表观活化能Ea=52.81k J/mol,反应速率常数kA(L·mol-1·min-1)=80392exp(-439.06/T)。

关键词：异戊酸异戊酯酯化响应面分析法动力学

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Brφnsted-Lewis酸性离子液体催化大豆油与甲醇酯交换研究

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中国粮油学报 2017年第4期32卷 74-80页

作者：况盈楹欧阳凯鲁佳青何燕斐韩晓祥励建荣浙江工商大学应用化学系杭州310035 渤海大学辽宁省食品安全重点实验室锦州121013

以制备的Brφnsted-Lewis酸性离子液体[HO_3S-(CH_2)_3-mim]C1-xFeCl_3为催化剂,大豆油为原料,通过酯交换反应制备生物柴油。考察醇油物质的量比、催化剂的用量、反应温度和反应时间等因素对酯交换反应的影响。在此基础上运用响应面分... 详细信息

以制备的Brφnsted-Lewis酸性离子液体[HO_3S-(CH_2)_3-mim]C1-xFeCl_3为催化剂,大豆油为原料,通过酯交换反应制备生物柴油。考察醇油物质的量比、催化剂的用量、反应温度和反应时间等因素对酯交换反应的影响。在此基础上运用响应面分析法得出合成生物柴油的最佳工艺条件为n(醇):n(油)=16:1,催化剂用量为原料大豆油质量的8%,反应温度为120℃,此条件下反应24 h生物柴油的产率可达94.1%,与回归模型预测的实验结果相当。Brφnsted-Lewis酸性离子液体催化剂与产品易于分离,在重复使用6次以后,仍保持良好的催化活性。

关键词： B-L酸性离子液体酯交换大豆油生物柴油

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CFOSAT散射计海面后向散射系数误差及影响

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空间科学学报 2024年第2期44卷 326-334页

作者：董楹林文明南京信息工程大学海洋科学学院南京210044 自然资源部空间海洋遥感与应用重点实验室北京100081

仪器噪声(K_(pc))和地球物理噪声(K_(pg))是影响星载微波散射计后向散射系数(σ^(0))测量精度以及海面风场反演精度的关键因素.针对中法海洋卫星(CFOSAT)散射计(CSCAT),详细分析了K_(pc)和K_(pg)随海面风速、入射角、风单元网格分辨率... 详细信息

仪器噪声(K_(pc))和地球物理噪声(K_(pg))是影响星载微波散射计后向散射系数(σ^(0))测量精度以及海面风场反演精度的关键因素.针对中法海洋卫星(CFOSAT)散射计(CSCAT),详细分析了K_(pc)和K_(pg)随海面风速、入射角、风单元网格分辨率以及离岸距离等因素变化的特征.结果表明,低风速条件下海面风场变异性较大,K_(pg)为σ^(0)测量误差的主导因素,而且风单元网格越大、海面风场的不均匀性越强,K_(pg)也就越大,而在高风速条件下,海面风场变异性较小,K_(pc)与K_(pg)贡献相当.此外,σ^(0)测量误差总体上随着离岸距离的减小而增大,表明近海岸区域的K_(pg)为散射计观测不可忽略的影响因子.研究结果揭示了星载微波散射计σ^(0)测量误差的影响因素,对CSCAT近海岸风场反演具有重要的指导意义.

关键词：中法海洋卫星微波散射计后向散射系数仪器噪声地球物理噪声

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译林版《英语》语音板块与课外资源融合教学的实践

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中小学外语教学 2024年第8期47卷 54-59页

作者：李卿楹葛连干江苏省盐城外国语学校江苏省盐城市教育科学研究院

语音为语言知识的基础,语音教学对学生语言技能的提升具有重要意义。本文结合译林版《英语》语音板块的教学实例,论述了语音板块与课外资源的多种融合途径,旨在提高小学英语语音板块教学的有效性,促进学生语言能力的发展。

关键词：语音板块融合教学课外资源小学英语

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双电机耦合驱动控制系统的研究与设计

双电机耦合驱动控制系统的研究与设计

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作者：祝季楹武汉纺织大学

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美国加强“印太”情报合作的小多边主义路径

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情报杂志 2024年

作者：徐梦盈广东财经大学马克思主义学院

[研究目的]美国近年来以小多边主义路径加强“印太”情报合作,对此议题的研究有助于中国决策者了解“印太”小多边情报关系网络的发展现状和薄弱点,并采取针对性风险防范政策予以应对。[研究方法]采用文献分析和比较研究相结合的方法,... 详细信息

[研究目的]美国近年来以小多边主义路径加强“印太”情报合作,对此议题的研究有助于中国决策者了解“印太”小多边情报关系网络的发展现状和薄弱点,并采取针对性风险防范政策予以应对。[研究方法]采用文献分析和比较研究相结合的方法,梳理出“印太”小多边情报关系网络的主要特点,并重点分析美国以小多边主义路径加强“印太”情报合作的逻辑动因,最后评判其发展前景。[研究结论]因原有的情报行动模式不足以应对中国的强势崛起,同时为加速获得更多情报技术优势以及加快修复与关键盟友和伙伴的信任赤字,美国决定以小多边主义路径加强“印太”情报合作。然而受制于信任缺口较难弥合、情报互操作性不足甚至严重缺乏、尚未形成应对中国反间谍能力的有效策略等因素影响,“印太”小多边情报关系网络的深化发展注定困难重重。为此,中国应以更大的信心和魄力利用“印太”小多边情报关系网络的薄弱点,以此尽可能破解美国遏华情报战略。

关键词：情报合作小多边主义 “印太”情报关系网络美国

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装配式站台雨棚抗震性能试验研究

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铁道工程学报 2024年第7期41卷 69-74,86页

作者：常玉珍况久毅西安建筑科技大学西安710055

研究目的:为提高施工速度、降低成本,促进装配式技术在铁路设施建设中的发展和应用,提出基于“榫卯型”节点的装配式站台雨棚结构体系。为研究“榫卯”连接的装配式“Y”形单柱站台雨棚结构的抗震性能,设计并制作单层单跨两榀铺屋面板... 详细信息

研究目的:为提高施工速度、降低成本,促进装配式技术在铁路设施建设中的发展和应用,提出基于“榫卯型”节点的装配式站台雨棚结构体系。为研究“榫卯”连接的装配式“Y”形单柱站台雨棚结构的抗震性能,设计并制作单层单跨两榀铺屋面板装配式站台雨棚试件,通过低周反复加载试验分析破坏模式、滞回特性、承载力、延性和耗能能力等抗震性能,并采用有限元软件ABAQUS对试件进行参数分析。研究结论:(1)试件滞回曲线呈现出捏拢效应,表现出剪切滑移特征;(2)试件的极限层间位移角为1/17,试件的位移延性系数大于4.5,表现出良好的变形能力和延性;(3)塑性铰依次出现在扁梁梁端和预制柱柱脚,破坏模式为“梁铰”机制;(4)参数分析表明,随着雨棚柱纵筋配筋率的增加,雨棚的初始刚度、极限承载力和延性均增加,随着扁梁与柱线刚度、雨棚板板高增大,结构初始刚度、极限承载力增大,但结构延性降低;(5)本研究可为装配式站台雨棚在铁路设施施工应用以及工程设计方面提供依据。

关键词：装配式站台雨棚榫卯型节点拟静力试验抗震性能参数分析

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医用同位素^(177)Lu的辐照生产、分离纯化、螯合标记及临床应用

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科学通报 2024年第23期69卷 3383-3403页

作者：苗煜杰刘川楹齐久全肖成梁中核秦山同位素有限公司嘉兴314300 浙江大学化学工程与生物工程学院杭州310058 浙江大学衢州研究院衢州324000

镥是镧系中最后一个元素.在其众多同位素中,^(177)Lu具备诊疗一体化的能力和独特的放射化学性质,在核医学领域发挥着重要的作用.^(177)Lu虽进入核医学治疗领域较晚,但有望成为应用最广泛的治疗放射性核素之一.本文综述了^(177)Lu从发现... 详细信息

镥是镧系中最后一个元素.在其众多同位素中,^(177)Lu具备诊疗一体化的能力和独特的放射化学性质,在核医学领域发挥着重要的作用.^(177)Lu虽进入核医学治疗领域较晚,但有望成为应用最广泛的治疗放射性核素之一.本文综述了^(177)Lu从发现到规模生产的过程,对“直接法”“间接法”两种主要反应堆生产途径进行了细致的比较,阐明了各自的优势和劣势.从Yb/Lu元素化学性质出发,详细分析阐释了不同分离工艺的设计原理,优缺点及其应用前景.本综述还探讨了^(177)Lu在医学领域中的应用,从以DOTA为标准的重要的螯合剂到核医学螯合剂的探索演变,包括螯合剂设计和对双功能螯合剂深入探讨.另外,本文总结了^(177)Lu放射性药物的应用案例,介绍了以Pluvicto为代表的核药物及其正在进行的临床研究,最后探讨了^(177)Lu的临床应用和未来发展轨迹,并从生产制备、分离纯化、螯合与医学应用的角度对^(177)Lu进行了展望,对我国正在开发的^(177)Lu生产分离工艺和相应核药物的临床研究及其未来应用方向也进行了分析和简要概述.

关键词： ^(177)Lu 生产分离纯化络合螯合剂核药物 DOTA

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