检索结果-南通市图书馆

作者：赵宣娜广东外语外贸大学

学位级别：硕士

互联网飞速发展,新媒体与日俱增,政府媒体也不断跟上时代的步伐,与时俱进。微信公众号功能诞生不久,政务微信公众号应运而生。随着手机网民急剧增多、媒体使用的微型化、微信用户的急剧增长,加之手机具有的聚合性和便捷性,使政务微信公... 详细信息

互联网飞速发展,新媒体与日俱增,政府媒体也不断跟上时代的步伐,与时俱进。微信公众号功能诞生不久,政务微信公众号应运而生。随着手机网民急剧增多、媒体使用的微型化、微信用户的急剧增长,加之手机具有的聚合性和便捷性,使政务微信公众号的重要性以及政府对其的关注度显著提升,不断被官方媒体以及相关学者提及。因此,如何提升政务微信办事能力与传播力,发挥出其最大效用,逐渐成为一个重要课题。本文以政治传播、政府传播、公共治理和公共关系为基本理论依据,在梳理了我国省级政务微信的发展历程与现状的基础上,选取了广东省最具代表性的两家省级政务微信“广东发布”和“广东共青团”,主要采取内容分析法和个案研究法,观察并分析了两家政务微信的推送时间、主题分布、语言风格、文章形式、服务力、互动性、原创性以及传播力现状这八个指标。再结合对相关运营人员的采访,发现现阶段我国省级政务微信在发布内容策略上表现为发布主题符合自身定位、语言风格使用较为合理、推送形式以图视文为主。在服务策略上表现为平台搭建已成雏形以及侧重办事及生活服务。存在问题有推送时间精准度欠佳、自身风格不明显、服务力搭建不完善、互动性不足以及原创性极低这五点问题。针对其中问题提出要精准推送时间,契合阅读习惯;形成自身风格,做到内容为王;构建微信社区,发挥协商作用;加大资金投入,增强运营力度;扩大联动矩阵,参与公共治理这五点建议,以进一步完善我国省级政务微信传播策略,提升省级政务微信传播力。

关键词：政府传播省级政务微信传播策略政务服务

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

缄默知识观下的教学设计研究

缄默知识观下的教学设计研究

作者：王东娜湖南师范大学

学位级别：硕士

美国教育家赫钦斯认为：“教育意味着教学,教学意味着知识”。教育教学与知识有着密切的、天然的联系,教育者对知识的态度、认识直接或间接地影响着教学与教学设计。而缄默知识观,是于1958年波兰尼第一次提出缄默知识概念以后逐步形成的... 详细信息

美国教育家赫钦斯认为：“教育意味着教学,教学意味着知识”。教育教学与知识有着密切的、天然的联系,教育者对知识的态度、认识直接或间接地影响着教学与教学设计。而缄默知识观,是于1958年波兰尼第一次提出缄默知识概念以后逐步形成的,它既不同于现代知识观,也不像后现代知识观那么极端,它更强调在知识体系中有一种不易编码的、可意会而难言传的知识,就像波兰尼所说的“我们知道的多于我们能告知的”。缄默知识很难用编码来清晰地表达,甚至连拥有这种知识的人都没有意识到它的存在,但它确实是存在的,并且在组织或个人的发展中占主要作用。我们不能忽视它,冷落它,而应该想尽一切办法来利用它,实现缄默知识和显性知识的相互转换,从而创新知识,发展自己以及自己所在的组织。因此,本文选择从缄默知识的角度研究教学设计,试图将一种实用性很强的缄默知识观与教学设计相结合,从更深层次的、本质的知识层面进行思考。真正地触动教学理念的内核,唤醒教学中被长期忽略的只可意会难以言传的知识,使教学设计真正成为理论与实践的桥梁。从而达到优化教学,促进学习者学习的目的,从根本上改变传统僵化的、缺乏活力的教学。本文结合知识经济时代对人才的要求,在收集和分析大量关于缄默知识、教学设计以及相关文献资料的基础上,理清缄默知识含义,并从历史的维度分析传统知识观下的教学形态,以及教学形态的发展变化。然后,再从缄默知识观的角度阐释了教学,论证了缄默知识观是一种符合当代教学理念的知识观。最后,简单评析了几个典型的教学设计理论,取其精华,并针对其不足,从缄默知识的角度提出教学设计的原则以及思路。以此为教育者、教学设计人员、以及一线教师提供一种可资借鉴的新思路,帮助他们转变知识观念,提高教学设计能力,进而促使学生高效地获取和转换缄默知识与显性知识。

关键词：缄默知识缄默知识观教学教学设计

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

黄河内蒙段冰情预报模型与凌汛洪水风险研究

黄河内蒙段冰情预报模型与凌汛洪水风险研究

作者：冯国娜天津大学

学位级别：硕士

由于特殊的地理位置、水文气象条件及河道特性的影响,黄河内蒙河段几乎每年都会发生凌汛,危及两岸人民的生命和财产安全。研究冰情的变化规律,做好冰情预报工作,使相关部门提前做好防凌准备;对封开河时期产生冰塞冰坝引起的凌汛洪水进... 详细信息

由于特殊的地理位置、水文气象条件及河道特性的影响,黄河内蒙河段几乎每年都会发生凌汛,危及两岸人民的生命和财产安全。研究冰情的变化规律,做好冰情预报工作,使相关部门提前做好防凌准备;对封开河时期产生冰塞冰坝引起的凌汛洪水进行风险分析,为防凌减灾工作提供决策依据,减少灾害损失,对国民经济和社会可持续发展具有重要的意义。本文首先阐述了黄河内蒙段凌情信息特征,分析了内蒙段凌汛成因及其影响因素,主要包括动力因素、热力因素、河势因素、人为因素。根据主要控制站水文气象等实测数据,探讨了内蒙段凌情变化特点及规律。受暖冬气候和流量增大的影响,黄河内蒙段流凌、首封日期逐渐推后,而开河日期逐渐提前;由于流域温度的整体升高,最大冰厚明显变薄;上游水库的运用,使槽蓄水量总体呈上升趋势。在分析凌汛成因的基础上,选取合适的预报因子,分别建立神经网络预报模型、多元线性预报模型和支持向量机预报模型。通过多模型比较分析,选择神经网络预报模型对石嘴山、三湖河口和头道拐三个水文站的流凌、封河和开河日期进行预报,结果表明,各水文站的预报合格率均值均达90%以上。建立凌汛洪水计算模型,采用2008年内蒙河段历史凌汛洪水来验证模型,模拟结果和历史洪水实际情况基本一致。利用验证合理的模型,对凌汛溃堤洪水进行模拟计算。本文建立的冰情预报模型精度较高,研究结果对黄河内蒙段的冰情预报具有一定的参考价值。所建立的凌汛洪水计算模型,能较好的模拟溃堤失事后的洪水风险,计算精度满足要求,能够为防汛部门的正确决策和防灾减灾提供科学依据。

关键词：黄河内蒙段凌情变化规律冰情预报神经网络凌汛洪水风险

生态地理分区框架下的新疆绿洲土壤盐渍化动态研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

生态地理分区框架下的新疆绿洲土壤盐渍化动态研究

作者：蒙莉娜新疆大学

学位级别：硕士

土壤盐渍化严重威胁了全球的粮食安全和生态环境,盐渍化信息大尺度制图作为土地信息化领域的前沿之一,定量预测土壤盐分信息,掌握土壤盐渍化分布规律,对于土壤盐渍化治理具有深远意义。本研究以新疆地区为研究区,借助MODIS数据,DEM衍生... 详细信息

土壤盐渍化严重威胁了全球的粮食安全和生态环境,盐渍化信息大尺度制图作为土地信息化领域的前沿之一,定量预测土壤盐分信息,掌握土壤盐渍化分布规律,对于土壤盐渍化治理具有深远意义。本研究以新疆地区为研究区,借助MODIS数据,DEM衍生变量和土壤属性数据,基于相似性土壤制图方法,根据采样点与未采样点之间的环境相似性来预测区域土壤盐分信息。首先,以生态地理区划原则为理论基础,将研究区划分为不同子区,降低了分区单元内土地覆盖的复杂程度,仅通过少量典型样点,即可获取完备的土壤-环境知识。然后,依据研究区实际情况选择并反演植被指数、盐度指数、地形参数等陆表参数,建立土壤盐分定量预测模型,尝试预测研究区2010-2019年不同生态地理分区表层土壤盐分含量,在探明土壤盐渍化时空演变的基础上,探讨土壤盐渍化形成发展的影响因素。研究结果表明:(1)综合考虑新疆地区地表群落生态属性、影响群落分布的环境梯度,选取温度、水分、地形以及地表覆被等四类20个指标,运用典范对应分析(CCA)筛选出8个,建立生态地理分区相应的指标体系,通过聚类将新疆地区划分为6个生态地理区。(2)参与土壤盐分预测的地表参数中,盐分指数(S1)、盐分指数(S2)、地形湿度指数(TWI)、亮度指数(BI)和高程(ELE)等参数在盐渍化预测方面具有较高的应用潜力。逐年验证精度R基本在0.6以上,其中2014年的验证结果最好(R=0.78),均方根误差也最小,跨区域精度验证误差存在一定波动,但在可接受的范围内,研究方法实现了跨地区土壤盐分预测。(3)从空间上看,研究区整体土壤表层含盐量大多在8 g/kg以下,非盐渍化土和轻盐渍化土占比较大,中度和重度盐渍化土呈现聚集性分布,少见极重度盐渍化土出现。此外不同分区土壤盐渍化程度相差较大,土壤盐分含量从低到高的排序为:伊犁谷地半干旱绿洲区<准噶尔盆地干旱荒漠与绿洲区<天山山地干旱草原区<吐哈盆地干旱荒漠与绿洲区<塔里木盆地极干旱沙漠、戈壁及绿洲区。(4)从时间变化上可以看出,2013年土壤盐渍化程度最高,此后盐渍化程度逐年下降,准噶尔盆地干旱荒漠与绿洲区盐渍化程度下降趋势显著,其他分区呈现不显著下降趋势。驱动分析表明,2013年年均温和降水有所增长,而蒸发量处于下降阶段,说明气象因子并非近年该地区盐渍化过程的主要影响因素。

关键词：土壤盐渍化土壤数字制图生态地理分区随机森林遥感监测

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

二维硒化铟材料物理性质的砷掺杂调制

二维硒化铟材料物理性质的砷掺杂调制

作者：孙亚娜苏州大学

学位级别：硕士

随着石墨烯的出现以及电子器件尺寸的减小,二维纳米材料越来越受到人们的广泛关注,新材料不断涌现。最近,利用具有层状结构的三维硒化铟材料,曼彻斯特大学和诺丁汉大学的研究人员们在实验室制作了单层的二维硒化铟。这一被誉为“石墨烯... 详细信息

随着石墨烯的出现以及电子器件尺寸的减小,二维纳米材料越来越受到人们的广泛关注,新材料不断涌现。最近,利用具有层状结构的三维硒化铟材料,曼彻斯特大学和诺丁汉大学的研究人员们在实验室制作了单层的二维硒化铟。这一被誉为“石墨烯和硅的黄金分割点”的原子级厚度材料,被预计将因其特殊的物理性质而进一步使二维材料这个大家族更加丰富多彩。本文基于密度泛函理论的第一性原理计算,研究了砷原子掺杂对单层二维硒化铟材料电子特性和磁性的调制。我们发现通过掺杂砷原子,可以使原本为无磁性半导体的单层硒化铟显现出磁性、金属、半金属、自旋半金属等丰富多样的物理特性。本文首先概述了二维纳米材料的发展和应用前景、块状硒化铟的结构和基本性质以及纳米级厚度的单层二维硒化铟材料的结构、基本物理性质、制备方法及其在电子和光学器件中的应用。其次介绍了我们在计算模拟过程中所使用的工具ATK和VASP软件包,然后介绍了计算中所采用的密度泛函理论。在此基础上,详细阐述了攻读硕士期间完成的研究工作并做出了总结。通过第一性原理分析,我们分别用3×3、2×2和4×4的超晶胞为模型,研究了在一侧和两侧进行砷原子掺杂的单层二维硒化铟材料的几何结构、电子特性及其磁性。我们的密度泛函理论模拟结果表明在单层硒化铟的一个超晶胞中掺杂一个砷原子时,该砷原子的p轨道发生自旋劈裂。当掺杂一个由互为最近邻的两个砷原子构成的砷原子对时,这两个砷原子之间将产生耦合而抑制其自旋极化。随着砷原子之间距离的增加,两个砷原子之间的耦合逐渐由反铁磁变成铁磁,从而使材料恢复磁性。掺杂一个由互为最近邻的三个砷原子构成的团簇,材料可呈现出半金属特性。经过系统研究,我们得出了以下结论:(1)通过掺杂砷原子,可以使单层硒化铟材料呈现出无磁性或磁性的半导体或金属、半金属甚至是自旋半金属等多种特性;(2)砷原子的掺杂浓度越高,材料呈现金属性的可能性越大;(3)在低掺杂浓度下,掺杂奇数个砷原子比掺杂偶数个更容易使单层硒化铟材料产生磁性。这些特性使得二维硒化铟纳米材料在未来的新型功能性纳米器件中具有广泛的应用前景。

关键词：半金属自旋半金属单层硒化铟二维材料掺杂替换磁性

一个带有周期边界条件的4×4微分方程特征值问题特征函数系的完备性

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

一个带有周期边界条件的4×4微分方程特征值问题特征函数系的完备...

作者：李书娜郑州大学

学位级别：硕士

本文运用泛函分析中关于算子特征函数的完备性的理论知识,研究了一个带有周期边界条件的4×4微分方程特征值问题特征函数的完备性.首先证明了文中微分算子的对称性以及该微分算子的特征值集合与一个整函数零点集合相重合;然后得到了微... 详细信息

本文运用泛函分析中关于算子特征函数的完备性的理论知识,研究了一个带有周期边界条件的4×4微分方程特征值问题特征函数的完备性.首先证明了文中微分算子的对称性以及该微分算子的特征值集合与一个整函数零点集合相重合;然后得到了微分算子的自伴性和紧性.通过运用常数变易等的常微分方程中研究的解的结构和求解方法经过计算得到文中4×4微分算子;最后得到了微分算子的特征展开.

关键词：对称算子特征函数预解式特征展开

财智资源整合研究 ——大学生新创业平台的搭建

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

财智资源整合研究 ——大学生新创业平...

作者：冀娜中国海洋大学

学位级别：硕士

伴随着高等教育的扩招,高校毕业生人数迅速增加,随之引起的高校毕业生就业问题成为党和人民关注的焦点问题。为了缓解高校毕业生严峻的就业形势,政府出台了一系列的促就业政策,并鼓励和支持毕业生自主创业。但由于资金不足、创业能力低... 详细信息

伴随着高等教育的扩招,高校毕业生人数迅速增加,随之引起的高校毕业生就业问题成为党和人民关注的焦点问题。为了缓解高校毕业生严峻的就业形势,政府出台了一系列的促就业政策,并鼓励和支持毕业生自主创业。但由于资金不足、创业能力低等原因,我国大学生的创业成功率非常低,加之创业计划大赛、企业孵化器、创业培训、创业网站等现存创业平台存在一系列问题,造成了我国大学生创业智力资源的极大浪费。而另一方面,伴随着市场经济的发展,我国民间财力资源不断积累,规模越来越大,在我国社会主义建设的各个方面都发挥了巨大的作用,但在股市疲软、基金业绩惨淡、民间借贷不规范、楼市前途不明的投资环境下,由于找不到理想的投资出路,大量的民间资本存在了银行闲置起来,不参与市场流通和社会再生产,严重影响了民间财力资源价值的发挥,对我国经济发展造成了巨大的损失。本文采用文献研究法、归纳总结法、案例分析法、统计分析法等多种研究方法,对财智资源整合的背景进行了具体的分析,从而找到了整合两种资源的切入点。一方面是拥有创业项目缺乏资金的大学生,另一方面是拥有资金缺乏投资项目的民间资本所有者,如果能够将大学生的创业智力资源和民间资本所有者的财力资源整合起来,让民间资本所有者投资大学生的创业项目,从而既解决了创业大学生资金缺乏的问题,也解决了投资者无处投资的问题。本文正是基于这种构思来探讨财智资源整合的策略,希望通过财智资源的整合提高大学生创业成功率,以创业带动就业缓解我国大学生严峻的就业形势,并提高财智资源的利用率达到一个资源充分利用、财智和谐发展的可持续发展局面。本文在分析了财智资源整合的目标、原则和策略的基础上,提出了财智资源整合实施的具体方法,即搭建大学生新创业平台和促进财智资源整合的保障措施。大学生新创业平台的运行模式包括创业前期培训、创业计划大赛、创业后期咨询三个环节,运行机制以培训机制为主,沟通机制、咨询机制为辅,其创业培训方法有课堂讲授、案例教学、讲座、社会实践、个别辅导、创业论坛等几种,并从运营成本和赢利渠道两方面分析了大学生新创业平台的赢利模式,同时分析了大学生新创业平台的启动模式,即小范围试运行和前三届创业计划大赛的运作模式。促进财智资源整合的保障措施包括政府、高校和整合双方三个方面,政府的保障措施应从这几方面展开:即营造良好的创业文化环境、营造良好的创业投资环境、加强社会保障制度的建设;高校应采取的保障措施有:转变教育观念、营造校园创业文化氛围、改革课程体系的设置;民间财力资源所有者应增强自身的投资意识,并应增强投资的理性度,避免盲目跟风;大学生应转变就业观念,主动培养自身的创业意识,同时也应转变学习观念,努力提高自身的综合素质。本文从资源整合的角度对大学生创业进行研究,并提出了一个搭建大学生新创业平台的构思,具有一定的创新性。

关键词：财智资源资源整合大学生创业创业平台

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

吸水微膨胀橡胶的制备与表征

吸水微膨胀橡胶的制备与表征

作者：贾明娜郑州大学

学位级别：硕士

随着技术的进步，对材料不断提出新的需求。吸水膨胀橡胶（water swellingrubber,简写为WSR）问世于20世纪70年代末期，并成功应用于大型土木工程建设、采油、水利工程、防潮包装等领域。本论文设计制备了聚丙烯酸-高岭土高吸水性树脂... 详细信息

随着技术的进步，对材料不断提出新的需求。吸水膨胀橡胶（water swellingrubber,简写为WSR）问世于20世纪70年代末期，并成功应用于大型土木工程建设、采油、水利工程、防潮包装等领域。本论文设计制备了聚丙烯酸-高岭土高吸水性树脂改性含环氧官能团的聚丙烯酸酯橡胶，对其基本性能进行了表征。该改性橡胶具有遇水微膨胀性质，适合用作耐水、耐盐、耐硫化氢、耐高温等苛刻条件的密封材料。本文主要内容如下：1.首先，在了解各种橡胶基本性质的基础上，选用带环氧功能基团的聚丙烯酸酯橡胶作为基体橡胶。以丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为单体，采用乳液聚合方法合成了含环氧官能团的丙烯酸酯橡胶生胶。通过对影响丙烯酸酯橡胶生胶合成的主要影响因素（乳化剂的选择、预乳液的稳定性等）做系统的实验及分析，对合成的聚丙烯酸酯生胶进行了FTIR、TG等表征;2.合成了一系列不同高岭土含量的聚丙烯酸-高岭土高吸水性树脂，对其进行FTIR、TG、XRD等表征，并对其进行了吸水性和吸水速率等方面的测试;3.分别用亲水性聚合物聚乙烯醇、聚丙烯酸-高岭土高吸水性树脂与含环氧官能团的聚丙烯酸酯橡胶混炼，制备吸水微膨胀橡胶。用SEM和TG对制备的改性橡胶进行表征，并对吸水前后的物理性能如抗拉强度、断裂伸长等进行测试。发现聚乙烯醇的加入使得橡胶脆而硬，而聚丙烯酸-高岭土高吸水性树脂的加入有较好的效果。

关键词：丙烯酸酯橡胶吸水树脂吸水微膨胀橡胶乳液聚合

钒基氧化物作为锂离子电池电极材料的制备及性能研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

钒基氧化物作为锂离子电池电极材料的制备及性能研究

作者：鲁雪娜哈尔滨工程大学

学位级别：硕士

Wadsley于1957年首次研究并报道了具有层状单斜结构(P2/m)的钒酸锂正极材料,由于钒酸锂容易制备、高比容量等诸多优点,使其既可以作为非水基电池正极材料也可以作为水基电池负极材料。但由于钒酸锂材料的循环和倍率性能较差、电导率较低... 详细信息

Wadsley于1957年首次研究并报道了具有层状单斜结构(P2/m)的钒酸锂正极材料,由于钒酸锂容易制备、高比容量等诸多优点,使其既可以作为非水基电池正极材料也可以作为水基电池负极材料。但由于钒酸锂材料的循环和倍率性能较差、电导率较低,致使其应用一直受限,基于这些劣势,本文对LiVO材料做了改性研究。首先,采用草酸-溶胶凝胶法制备了Li位掺Na的LiNaVO(x=0,0.05,0.1,0.2,0.4)系列纳米棒状材料。研究表明,在非水基电解质体系中,材料倍率性能测试的容量保持率分别为:35.02%,49.15%,70.44%,34.7%,29.67%;循环性能分析可知,材料在0.1 C下的容量衰减率依次为:60.7%,77.7%,87.5%,62.7%,59%。在水溶液电解质体系中,同样也是掺Na量为0.1的材料电化学性能表现最优秀。其次,采用草酸-溶胶凝胶法对LiVO材料进行V位掺Mn制备一系列LiVMnO(x=0,0.025,0.05,0.1)样品。研究表明,掺Mn为0.05的材料在非水基电解质体系中,5 C倍率下的容量保持率为44%;0.1 C循环性能测试的容量保持率为66%,明显高于未改性的LiVO材料。而且在水系锂离子电池中也是Mn的掺杂量为0.05的材料电化学性能最好。因此,掺杂后可以有效改善材料的大倍率放电性能以及循环稳定性。最后,本文报导了一个新颖的策略来提高锂离子的运输,即在LiNaVO纳米片表面建筑一层超离子导体通道。使用甘氨酸溶胶-凝胶法制备出的复合纳米片材料LiVO-LiNaVO显示出良好的高倍率性能,5 C下放电容量高达172.3 mAh·g,循环50圈后仍保持98.9%的放电比容量。因此,在LiNaVO纳米片表面建筑一层超离子导体通道的策略将会成为实现高性能LiVO电极材料的一种非常好的途径。

关键词：钒酸锂溶胶-凝胶法阳离子掺杂锂离子和水性锂离子电池超离子导体通道

负载磷化镍及磷化钼催化剂月桂酸甲酯加氢转化性能研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

负载磷化镍及磷化钼催化剂月桂酸甲酯加氢转化性能研究

作者：张哲娜天津大学

学位级别：硕士

以P/Ni比为2的负载磷酸镍为前驱体,采用程序升温还原法制备了γ-Al2O3负载磷化镍催化剂,通过UV-vis、H2-TPR、XRD、TEM、XPS、NH3-TPD、CO化学吸附、N2物理吸附-脱附等方法对催化剂结构进行了表征,考察了Ni含量(5%,8%,10%,12%及15%)对... 详细信息

以P/Ni比为2的负载磷酸镍为前驱体,采用程序升温还原法制备了γ-Al2O3负载磷化镍催化剂,通过UV-vis、H2-TPR、XRD、TEM、XPS、NH3-TPD、CO化学吸附、N2物理吸附-脱附等方法对催化剂结构进行了表征,考察了Ni含量(5%,8%,10%,12%及15%)对催化剂结构和月桂酸甲酯加氢脱氧性能的影响,并与Ni/γ-Al2O3和Ni2P/SiO2催化剂性能进行了比较。结果表明,γ-Al2O3负载磷化镍催化剂前驱体中,磷酸盐易与载体γ-Al2O3发生相互作用形成难还原的AlPO4,抑制了磷化镍的形成。随着Ni含量增加,磷化镍催化剂中依次形成Ni3P、Ni12P5及Ni2P相,磷化镍晶粒尺寸、弱酸量(主要是P-OH)依次增大,而CO吸附量和中强酸量(和Ni位相关)均先增大后减小。在月桂酸甲酯脱氧反应中,镍质量含量为8%的磷化镍催化剂具有最高月桂酸甲酯转化率及C11和C12总选择性。催化剂活性主要受Ni活性位密度和催化剂酸性的影响。月桂酸甲酯的转换频率(TOF)主要受磷化镍晶相及其晶粒尺寸、催化剂酸性的影响。月桂酸甲酯的脱氧路径主要受活性相组成的影响,按Ni、Ni3P、Ni12P5及Ni2P次序更有利于加氢脱氧途径。与Ni/γ-Al2O3相比,磷化镍催化剂具有较低的脱羰、C-C氢解及甲烷化活性,有利于提高碳收率、降低耗氢量,这与磷化镍催化剂中P的配位效应和整体效应有关。此外,镍质量含量为8%的磷化镍催化剂性能优于相同Ni含量的Ni2P/SiO2。以具有不同比表面和孔结构的二氧化硅基载体(MCM-41,SiO2-A,SiO2-B,SiO2-C,SBA-15)负载磷酸钼为前驱体,采用程序升温还原法制备了Mo含量为20%的负载MoP催化剂,利用H2-TPR、XRD、TEM、ICP-AES、NH3-TPD、H2-TPD及CO化学吸附等技术对其结构进行了表征,考察了载体结构对MoP催化剂月桂酸甲酯加氢转化性能的影响,并与本体MoP催化剂性能进行了比较。结果表明,除了SiO2-A载体上形成Mo外,其他载体上均形成了MoP物相。孔径相对较小的20%MoP/MCM-41和20%MoP/SiO2-A催化剂的CO吸附量明显低于其他孔径较大载体负载MoP催化剂;其中,20%MoP/SiO2-A的CO最低吸附量与其活性相颗粒较大及较多磷物种覆盖活性位有关;并且,20%MoP/SiO2-A酸量明显低于其他MoP催化剂。在月桂酸甲酯加氢转化反应中,与20%MoP/SiO2-B、20%MoP/SiO2-C及20%MoP/SBA-15催化剂相比,20%MoP/SiO2-A及20%MoP/MCM-41具有较低的月桂酸甲酯转化率及异构烷烃选择性、较高的烯烃选择性,主要归因于它们较低的CO吸附量。虽然20%MoP/MCM-41具有与20%MoP/Si O2-C及20%MoP/SBA-15相近酸量,但较少金属活性位导致催化剂金属性及酸性功能不平衡,因而其异构化活性较低。本体MoP催化剂上月桂酸甲酯脱氧以脱羰反应路径为主,而负载MoP催化剂上脱氧途径均以加氢脱氧为主,与负载后提高了MoP分散度及催化剂酸性(尤其B酸中心)密切有关。

关键词：磷化镍磷化钼载体月桂酸甲酯加氢脱氧脱羰加氢异构化