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合成气转化为乙醇的反应机理

物理化学学报 1991年第6期7卷 681-687页

作者：汪海有刘金波傅锦坤蔡启瑞厦门大学化学系物理化学研究所厦门361005

本文在助剂型Rh催化剂上采用了以CH_2OD、D_2^(18)O为捕获剂的原位化学捕获反应,以及以D_2^(18)O为重氧源试剂的原位氧同位素交换反应,对合成气转化为乙醇的反应机理进行了研究。在原位捕获反应中检测到CH_2DCOOCH_3、CH_3COOCH_3和CH_2... 详细信息

本文在助剂型Rh催化剂上采用了以CH_2OD、D_2^(18)O为捕获剂的原位化学捕获反应,以及以D_2^(18)O为重氧源试剂的原位氧同位素交换反应,对合成气转化为乙醇的反应机理进行了研究。在原位捕获反应中检测到CH_2DCOOCH_3、CH_3COOCH_3和CH_2DCOOD、CH_3COOD的生成,表明合成乙醇反应过程中存在中间体乙烯酮和乙酰基,当CH_3OD/H_2比值足够大时主要捕获到CH_2DCOOCH_3,说明乙酰基主要由乙烯酮的部分氢化反应生成。原位氧同位素交换反应检测到含^(18)O的乙醇、乙醛、乙酸的生成,表明乙烯酮等C_2-含氧化合物前驱怵与重氧水发生了氧同位素交换反应。籍此,无须如Katzer等人那样假设乙烯酮互变异构为位能较商的环氧乙烯而后进行氧同位素交换,就可以得到Katzer等人在^(13)C^(16)O/^(13)C^(18)O+H_2反应中观察到的产物乙醇的同位素组成结果。本文的实验结果进一步说明我们提出的“CO缔合—卡宾—乙烯酮—乙酰基—乙醇(醛)”机理是合理的。

关键词：合成气乙醇 Rh 催化剂反应机理

Rh-Ag/SiO_2催化剂上CO的吸附与加氢反应

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厦门大学学报（自然科学版） 1998年第5期37卷 711-717页

作者：林种玉傅锦坤于新生固体表面物理化学国家重点实验室厦门大学物理化学研究所厦门大学化学系

应用表面反应红外动态技术考察了促进型铑催化剂Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２上ＣＯ吸附及其加氢反应的性能，结果表明：线式吸附态的ＣＯ对氢的反应性能高于桥式吸附的ＣＯ，是加氢反应的主要活性吸附态．反应条件下温度升高有利于Ｒｈ－Ａｇ... 详细信息

应用表面反应红外动态技术考察了促进型铑催化剂Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２上ＣＯ吸附及其加氢反应的性能，结果表明：线式吸附态的ＣＯ对氢的反应性能高于桥式吸附的ＣＯ，是加氢反应的主要活性吸附态．反应条件下温度升高有利于Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２上线／桥ＣＯ吸附态强度比值的增加．表面反应生成了表面甲酰基、甲酸盐、乙酰基、乙酸盐、乙烯酮及烯醇盐等关键的Ｃ１－２含氧中间体．助剂Ａｇ的加入提高了铑催化剂上ＣＯ吸附态的线／桥强度比值以及线式吸附ＣＯ的加氢反应速率和Ｃ２含氧物的生成率．

关键词：铑银催化剂一氧化碳吸附加氢反应

钒促铑基催化剂上合成气反应中的H_2/D_2同位素效应

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高等学校化学学报 1993年第8期14卷 1157-1158页

作者：汪海有刘金波傅锦坤蔡启瑞厦门大学化学系

铑基催化剂可催化合成气生成甲烷、乙醇等,CO中C—O键断裂是该反应的关键步骤。Ⅴ助剂可显著提高Rh的催化活性,其作用本质被认为是促进了CO的直接解离。本文考察了Ⅴ助剂对Rh催化性能的影响及Rh/SiO_2、Rh-V(1:1)/SiO_2上合成气反应的H_... 详细信息

铑基催化剂可催化合成气生成甲烷、乙醇等,CO中C—O键断裂是该反应的关键步骤。Ⅴ助剂可显著提高Rh的催化活性,其作用本质被认为是促进了CO的直接解离。本文考察了Ⅴ助剂对Rh催化性能的影响及Rh/SiO_2、Rh-V(1:1)/SiO_2上合成气反应的H_2/D_2同位素效应,根据实验结果及键级守恒-Morse势法的计算结果初步探讨了Ⅴ助剂的作用本质。

关键词：钒助剂铑合成气同位素效应

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微生物吸附贵金属的研究与应用

微生物学通报 2002年第3期29卷 94-97页

作者：胡洪波梁洁刘月英傅锦坤厦门大学生命科学院生物系厦门361005 厦门大学化学系厦门361005

概述了微生物吸附回收金、银、铂、钯等贵金属的研究进展 ,微生物吸附贵金属的机理 ,生物吸附技术在贵金属回收等方面的应用及前景。

关键词：微生物吸附贵金属应用生物吸附回收

乙醇一步合成乙酸乙酯Cu/ZnO/NiO/Al_2O_3催化剂的催化性能及其表征

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化学研究与应用 1997年第4期9卷 401-405页

作者：郑荣辉曾金龙傅锦坤厦门大学化工系

乙醇一步合成乙酸乙酯Ｃｕ／ＺｎＯ／ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的催化性能及其表征郑荣辉ａ曾金龙ａ傅锦坤ｂ（ａ．厦门大学化工系ｂ．化学系厦门３６１００５）关键词一步合成法乙酸乙酯混合氧化物催化剂ＴＰＲ和ＴＰＤ中图分类号Ｏ６... 详细信息

乙醇一步合成乙酸乙酯Ｃｕ／ＺｎＯ／ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的催化性能及其表征郑荣辉ａ曾金龙ａ傅锦坤ｂ（ａ．厦门大学化工系ｂ．化学系厦门３６１００５）关键词一步合成法乙酸乙酯混合氧化物催化剂ＴＰＲ和ＴＰＤ中图分类号Ｏ６２３．４２６．２作为重要化工产品的...

关键词：乙酸乙酯混合氧化物催化剂一步法乙醇

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铑催化剂上CO的吸附态及其加氢反应

厦门大学学报（自然科学版） 1993年第5期32卷 604-608页

作者：傅锦坤许金来刘金波汪海有蔡启瑞厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室化学系

用红外光谱法测定表明:各种硅胶负载促进型铑催化剂上,线CO/桥CO红外吸收强度比值与金属助剂(M)的关系变化顺序为(50:1)(Rh-Mn)>(22:1)(Rh-Li)>(9.1:1)(Rb-Mn-Fe-Li)>(3.5:1)(Rh-Fe)>(2.8:1)(Rh),在各种RL-M/SiO_2催化剂上,线、桥CO吸附态的加氢原位FTIR跟踪实验表明:随着加氢的进行,线CO/桥CO吸收强度比值均逐渐减少,说明线CO是加氢反应的主要活性物种,同时讨论了线和桥CO吸附态在催化加氢反应过程中的作用和反应机理。

关键词：一氧化碳催化加氢吸附铑催化剂

催化合成气合成乙醇的铑基催化剂中助剂锰的作用本质研究

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分子催化 1993年第4期7卷 252-260页

作者：汪海有刘金波傅锦坤蔡启瑞厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室化学系厦门361005

催化剂活性测试表明,助剂Mn显著提高了铑的催化活性.通过考察H_3/D_2同位素效应发现在Mn促进的及非促进的铑催化剂上进行的合成气反应中,乙醇生成反应均表现出显著的氘位素效应.结合CO化学吸附、***吸附IR、XPS、EPR等物化表征手段对催... 详细信息

催化剂活性测试表明,助剂Mn显著提高了铑的催化活性.通过考察H_3/D_2同位素效应发现在Mn促进的及非促进的铑催化剂上进行的合成气反应中,乙醇生成反应均表现出显著的氘位素效应.结合CO化学吸附、***吸附IR、XPS、EPR等物化表征手段对催化剂的表征结果,讨论了助剂Mn的作用本质.提出助剂Mn^(2+)通过与反应中间体甲酰基氧端的亲合作用.促进了CO加氢生成甲酰基的反应及其随后的氢解生成卡宾物种的反应,从而显著提高铑催化活性的观点.

关键词：催化剂助剂锰乙醇合成气铑基

巨大芽孢杆菌D01吸附金(Au^(3+))的谱学表征

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化学学报 2004年第18期62卷 1829-1834页

作者：林种玉吴剑鸣傅博强薛茹周剑章郑泉兴刘月英傅锦坤厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005 厦门大学生物系厦门361005

对休眠的巨大芽孢杆菌 (Bacillusmegatherium)D0 1菌体吸附Au3 + 的作用过程进行了谱学表征 .运用AAS考察了pH、时间和温度对D0 1菌体吸附Au3 + 过程的化学动力学和热力学相关参数的影响 .D0 1菌粉中硫元素含量的EDX分析说明该菌体中对A... 详细信息

对休眠的巨大芽孢杆菌 (Bacillusmegatherium)D0 1菌体吸附Au3 + 的作用过程进行了谱学表征 .运用AAS考察了pH、时间和温度对D0 1菌体吸附Au3 + 过程的化学动力学和热力学相关参数的影响 .D0 1菌粉中硫元素含量的EDX分析说明该菌体中对Au3 + 具有还原作用的L 半胱氨酸和蛋氨酸的含量极少 ;D0 1菌体水解后葡萄糖含量的UV vis测定说明该菌体水解产物中含有一定量的还原糖 .空白的和吸附Au3 + 的D0 1菌体的FTIR检测表明该菌体细胞壁肽聚糖层糖类化合物的羟基和肽链侧链氨基酸残基离子化羧基为吸附Au3 + 的活性基团 ;肽聚糖层部分多糖的水解产物低聚糖、二糖及单糖等还原糖的半缩醛羟基游离态醛基为电子供体 ,将Au3 + 原位还原成Au0 .葡萄糖和Au3 + 相互作用的XRD和FTIR表征证明Au3 +

关键词：巨大芽孢杆菌生物吸附金离子谱学化学动力学热力学生物还原

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合成气制乙醇铑催化剂中助剂的作用

厦门大学学报（自然科学版） 1992年第4期31卷 387-391页

作者：傅锦坤刘金波许金来汪海有蔡启瑞厦门大学化学系厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室

促进型铑催化剂上,测定CO吸附的IR光谱和铑的分散度,结果表明:线吸附CO的谱带基本不变,桥CO谱带红移且变宽。变化顺序为Rh-Mn>Rb-Mn-Fe-Li>Rh-Fe>Rh-Li>Rh。该变化归因于助剂对吸附CO氧端络合而形成的η~2-CO物种,并可作为活性中心亲氧... 详细信息

促进型铑催化剂上,测定CO吸附的IR光谱和铑的分散度,结果表明:线吸附CO的谱带基本不变,桥CO谱带红移且变宽。变化顺序为Rh-Mn>Rb-Mn-Fe-Li>Rh-Fe>Rh-Li>Rh。该变化归因于助剂对吸附CO氧端络合而形成的η~2-CO物种,并可作为活性中心亲氧能力强弱的相对尺度,Rh·Mn/SiO_2上,测量CO/H_2的IR光谱,发现了归属于甲酰基的谱带;说明甲酰基是反应中间物,并测定各催化剂活性和选择性,基于这些结果和蔡启瑞等曾提出的氢助解离乙烯酮机理,能较合理地探讨了助剂的协合催化作用,本研究再次为上述机理提供另一重要实验证据。

关键词： CO吸附铑催化剂乙醇助剂