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新型β-八甲基trans-四芳基卟啉及金属配合物的合成、结构分析及荧光性能的研究

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新型β-八甲基trans-四芳基卟啉及金属配合物的合成、结构分析及...

作者：桑言奎上海师范大学

学位级别：硕士

本文主要研究了新型β-八甲基trans-四芳基卟啉及金属卟啉合成及其荧光性能,并且对卟啉及其金属配合物进行了单晶的培养,并通过X-ray衍射进行了晶体结构的分析。主要合成了两种类型的卟啉化合物包括(Ⅰ)β-八甲基四苯基类卟啉化合物(10-... 详细信息

本文主要研究了新型β-八甲基trans-四芳基卟啉及金属卟啉合成及其荧光性能,并且对卟啉及其金属配合物进行了单晶的培养,并通过X-ray衍射进行了晶体结构的分析。主要合成了两种类型的卟啉化合物包括(Ⅰ)β-八甲基四苯基类卟啉化合物(10-24)和(Ⅱ)β-八甲基二苯基二烷基类卟啉化合物(25-30),及金属锌配合物(31-43)和金属铜配合物(44-48)。对所合成的化合物进行了UV-vis、IR、1H NMR及元素分析的结构表征。荧光性能研究发现,金属铜类卟啉配合物没有荧光显示,主要是因为Cu金属外层电子结构的d轨道呈单电子状态,金属与卟啉核配合后仍呈单电子构型,卟啉环共扼体系被破坏,从而不产生荧光;而金属锌卟啉配合物与相应的卟啉配体相比较,其荧光强度减小,甚至消失,而且荧光发射波长都有一定程度的蓝移。晶体结构研究发现,此类卟啉化合物及其金属配合物由于β-甲基的引入使得空间位阻很大,导致卟啉平面发生扭曲,均为非平面的结构;而且对于卟啉配体18的晶体结构发现,其发生了质子化,这也证明了卟啉配体的环内H质子在1H NMR中高场没有共振峰。另外,金属锌卟啉配合物对光、热、氧稳定的特性,而且易于结晶,利于制成膜,用于发光器件的研究,有望成为较为理想的红光材料。

关键词：金属卟啉合成晶体结构荧光

刚度调节式过约束并联六维力传感器测量性能及实验研究

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刚度调节式过约束并联六维力传感器测量性能及实验研究

作者：张丙言河北科技大学

学位级别：硕士

过约束并联六维力传感器广泛应用于重载测量领域,然而过约束结构因不可抗因素会使得各个分支刚度产生差异,从而影响测量性能。测量性能与各个分支刚度密切相关,理论上分支刚度完全一致时,测量性能最佳,然而在实际中无法实现这种理想的... 详细信息

过约束并联六维力传感器广泛应用于重载测量领域,然而过约束结构因不可抗因素会使得各个分支刚度产生差异,从而影响测量性能。测量性能与各个分支刚度密切相关,理论上分支刚度完全一致时,测量性能最佳,然而在实际中无法实现这种理想的状态。本文从解决各个分支之间刚度差异的问题出发,提出了分支刚度调节的解决方法,减小分支之间的刚度差异,通过创新设计一种变刚度分支,研制出一种新型刚度调节式过约束并联六维力传感器,具体研究内容如下:将传感器各个分支的刚度作为未知变量,结合过约束并联六维力传感器的测量原理,建立了完整的测量模型,随后建立了误差分析差与构型综合优化的方法。根据本文提出的分支刚度可调节的解决方法,选用四杆变刚度结构的基本原理,建立了可应用于并联六维力传感器分支设计的四杆变刚度结构的数学模型,作为对照,同时建立不可调节的固定分支的数学模型,最后将两种分支同时应用到刚度调节式过约束并联六维力传感器整体数学模型之中,并推导了传感器的整体刚度矩阵,从理论上验证了刚度调节方案的可行性。根据建立传感器整体数学模型,运用各项同性度、刚度性能指标对其进行了结构优化,最终研制出原理型样机,完成了数据采集程序以及标定系统的搭建,并进行了静态标定实验,并对实验误差进行了修正。通过实验验证刚度调节方案的现实可行性,为提升过约束并联六维力传感器的性能提供了新的思路。

关键词：六维力传感器变刚度过约束静态标定

动态共价键连接的给受体染料的制备和光学性能研究

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动态共价键连接的给受体染料的制备和光学性能研究

作者：崔言辉天津大学

学位级别：硕士

本论文设计合成了三种由狄尔思-阿尔德(Diels-Alder)动态共价键连接的供体-受体染料分子,研究它们的光学行为和动态共价化学性质。这三种分子内含有咔唑、三苯胺和芘以及丹酰双荧光生色团,存在分子内荧光共振能量转移。对合成的三种基... 详细信息

本论文设计合成了三种由狄尔思-阿尔德(Diels-Alder)动态共价键连接的供体-受体染料分子,研究它们的光学行为和动态共价化学性质。这三种分子内含有咔唑、三苯胺和芘以及丹酰双荧光生色团,存在分子内荧光共振能量转移。对合成的三种基于狄尔思-阿尔德动态共价键的双生色团马来酰亚胺-呋喃染料进行了化学结构表征。这三种功能分子的合成采用高效、温和、清洁、无副反应的狄尔思-阿尔德加成,讨论了呋喃1,3取代和1,4取代对狄尔思-阿尔德加成反应活性的影响。通过紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱研究了这三种供体-受体染料及其供体和受体部分的光学行为。供体-受体染料的紫外-可见吸收和荧光发射光谱、三维荧光光谱、时间分辨光谱均显示从咔唑、三苯胺和芘到丹酰生色团发生了分子内荧光共振能量转移,经计算转移效率分别为94.9%、38.6%和64.0%。分子内能量转移导致这些供体-受体染料分子具有超大的斯托克斯(Stokes)位移,它们的荧光发射对环境极性的高敏感性。随着溶剂极性的增加,供体-受体染料的荧光光谱发射红移,这证明了它们作为新型荧光共振能量转移探针的应用潜力。通过对模型化合物的单晶X射线衍射实验结果分析,狄尔思-阿尔德动态共价键容易发生断裂和重组。研究了供体-受体化合物的动态共价化学性质,并将其与能量转移联系起来,发现它们的能量转移可以通过动态狄尔思-阿尔德共价键的可逆形成和断裂来调节,并且通过动态交换实验,达到两种能量转移体系相互转化的目的。此外,还通过动态交换实验获得了一种新型的白光发射。

关键词：马来酰亚胺荧光共振能量转移动态共价化学狄尔思-阿尔德反应染料荧光

黑龙江省农业经济—农业生态环境—玉米产业系统耦合协调发展研究

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黑龙江省农业经济—农业生态环境—玉米产业系统耦合协调发展研究

作者：魏言妮东北林业大学

学位级别：硕士

农业的发展离不开环境、经济以及相关产业的协调发展。玉米产业作为黑龙江省支柱性产业,在2012年以后便达到粮食总产量的50%以上。然而,近年来玉米库存问题十分严峻,截止到2016年9月,玉米国储库存达到2.7亿吨,其中黑龙江省玉米库存占比... 详细信息

农业的发展离不开环境、经济以及相关产业的协调发展。玉米产业作为黑龙江省支柱性产业,在2012年以后便达到粮食总产量的50%以上。然而,近年来玉米库存问题十分严峻,截止到2016年9月,玉米国储库存达到2.7亿吨,其中黑龙江省玉米库存占比较大,一定程度上反映了产业、经济和环境的不协调发展状况。研究黑龙江省农业经济—农业生态环境—玉米产业系统耦合协调关系及其耦合效率具有重要意义,同时对深化农村供给侧改革具有重要的推动作用。本文以黑龙江省农业经济—农业生态环境—玉米产业系统为主线,以耦合理论、系统理论、可持续发展理论和生态经济理论为指导,分析黑龙江省农业经济、农业生态环境、玉米产业系统耦合协调发展水平。根据指标构建的基本原则分别建立了系统耦合协调度评价指标体系和耦合效率评价指标体系。运用熵值法和耦合协调模型进行系统耦合协调度的测算与分析。在对黑龙江省2001-2014年间农业经济、农业生态环境和玉米产业发展关系及其演变情况进行定量测算及阶段性分析的基础上,综合运用数据包络分析法,构建系统耦合效率DEA模型,对三个子系统耦合效率水平进行综合评价,分别从技术效率和规模效率的角度对黑龙江省农业技术投入的有效性进行分析。根据系统耦合关系和耦合效率水平的评价结果为黑龙江省农业经济—农业生态环境—玉米产业系统耦合的长远发展提出切实可行的对策建议。从数据和理论出发,联系实际政策的变化,再由实际回归政策,探索出适合黑龙江省农业生态环境,农业经济和玉米产业系统协调发展的有效途径,并为国内类似以玉米产业为依托的多元化产业发展的农业大省提供重要借鉴。研究结果表明,耦合协调度方面,黑龙江省农业经济、农业生态环境和玉米产业系统耦合协调水平整体呈上升的发展趋势,由濒临失调逐步转变为优质协调的发展状态,但未达到最佳耦合水平,分析期内系统耦合协调水平仍有较大上升空间。耦合效率方面,虽大体呈上升的发展趋势,但仍有近一半的年份耦合效率水平呈现无效率状态,有效性严重发挥不足。系统耦合水平不高的本质是技术的无效,应通过技术创新、多元化产业发展等重要手段提高系统整体耦合水平。

关键词：农业经济农业生态环境玉米产业耦合协调度 DEA

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爆破振动峰值速度预报方法探讨

振动与冲击 2010年第5期29卷 179-182页

作者：言志信言浬江平王后裕西部灾害与环境力学教育部重点实验室(兰州大学) 兰州730000 兰州大学土木工程与力学学院兰州730000 西安交通大学电子信息与工程学院西安710049 空军工程设计局北京100077

爆破借助爆炸能做功,它是一种在地上和地下工程中广泛使用的廉价、经济的岩土开挖方式。爆破造成的振动会对附近结构及周围场地产生不利影响;振动峰值速度通常被用来评价爆破地震风险。已有一些预报爆破振动峰值速度的公式和方法,但在... 详细信息

爆破借助爆炸能做功,它是一种在地上和地下工程中广泛使用的廉价、经济的岩土开挖方式。爆破造成的振动会对附近结构及周围场地产生不利影响;振动峰值速度通常被用来评价爆破地震风险。已有一些预报爆破振动峰值速度的公式和方法,但在超出了推导这些公式的特定条件时,它们是不适用的。爆破地震波在岩土体中传播时,地面振动是复杂的,受许多因素影响。论文探讨了爆破振动峰值速度预报的公式法和Fourmap方法;特别地,作者还尝试利用人工神经网络预报了爆破振动峰值速度。

关键词：爆破地面振动峰值振速强度预报人工神经网络

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巧学车工技能

作者：邱言龙

来源：南通市图书馆图书评论

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