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负载型Na2SiO3的制备及其在酯交换合成DMC中的应用

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负载型Na2SiO3的制备及其在酯交换合成DMC中的应用

作者：王雨恒重庆理工大学

学位级别：硕士

碳酸二甲酯（DMC）作为一种环保无毒的绿色化学品,十分符合绿色化工技术的要求,广泛应用于有机溶剂、聚酯合成、汽油添加剂以及锂电池电解液等领域。碳酸乙烯酯（EC）和甲醇酯交换合成DMC并联产乙二醇一条极具发展前景的工艺路线,原子... 详细信息

碳酸二甲酯（DMC）作为一种环保无毒的绿色化学品,十分符合绿色化工技术的要求,广泛应用于有机溶剂、聚酯合成、汽油添加剂以及锂电池电解液等领域。碳酸乙烯酯（EC）和甲醇酯交换合成DMC并联产乙二醇一条极具发展前景的工艺路线,原子利用率理论上可达100%,并已实现工业化,但目前工业上所使用的催化剂主要为均相催化剂甲醇钠,不仅催化剂回收困难,还容易影响产品品质,因此寻找具有高活性且稳定的非均相催化剂是近些年的研究热点。本文首次使用离子交换树脂作为载体负载NaSiO,采用等体积浸渍法制备了一系列不同载体和不同负载量的负载型NaSiO催化剂,催化EC与甲醇酯交换合成DMC。运用XRD、SEM、FTIR、BET以及Hammett指示剂法等方法表征催化剂,探究催化剂的理化性质与催化性能之间的关系。主要内容如下:（1）考察了载体理化性质对于催化活性的影响,结果表明:以弱碱性离子交换树脂为载体的NaSiO催化剂催化活性优于强碱性和螯合性载体;以阴离子交换树脂为载体的NaSiO催化剂催化活性优于阳离子树脂载体;以苯乙烯系离子交换树脂为载体的NaSiO催化剂催化活性优于丙烯酸系树脂载体。（2）考察了NaSiO/D201的相对适宜反应条件及稳定性,结果表明:在催化剂负载量10%,催化剂用量4%,反应原料醇酯比=8,反应温度70℃,反应时间5 h的反应条件下,EC转化率可达75.19%,DMC选择性可达94.11%,DMC收率可达70.76%,催化剂经5次循环使用后,催化性能未见明显下降。（3）考察了NaSiO/D301的相对适宜反应条件及稳定性,结果表明:在催化剂负载量10%,催化剂用量6%,反应原料醇酯比=8,反应温度70℃,反应时间4 h的反应条件下,EC转化率可达81.05%,DMC选择性可达98.78%,DMC收率可达80.06%,催化剂经5次循环使用后,催化性能未见明显下降。（4）探究了NaSiO/D201和NaSiO/D301催化性能存在差异的原因,主要原因有以下三点:a.D301中的叔胺基亲水性弱于D201中的季铵基,在同等干燥条件下,NaSiO/D301去除结晶水效果较为完全,在FTIR图谱中未发现Si-O-H伸缩振动峰;***/D301比NaSiO/D201具有更大的比表面积和孔隙率,在反应过程中能为反应物提供更多的碱性活性位点;***/D301负载NaSiO的能力更强,总碱量更高。（5）探究了NaSiO/D201和NaSiO/D301相对适宜使用条件存在差异的原因,NaSiO/D201催化剂的使用量相对于NaSiO/D301,降低了33%,这是因为NaSiO/D201催化剂碱强度更高,因此在反应中所需的催化剂用量也更少。综合催化剂用量和催化性能来看,NaSiO/D201和NaSiO/D301在EC和甲醇酯交换合成DMC的反应中是两种良好的非均相催化剂,并且相对适宜反应条件温和,能有效减少能耗。

关键词：碳酸二甲酯酯交换 Na2SiO3催化剂离子交换树脂

广州市高校大学生课外篮球活动参与的动力机制研究

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广州市高校大学生课外篮球活动参与的动力机制研究

作者：许嘉恒广州体育学院

学位级别：硕士

生物炭与复合菌肥混施防控苹果连作障碍的研究

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生物炭与复合菌肥混施防控苹果连作障碍的研究

作者：蒋赟恒山东农业大学

学位级别：硕士

苹果连作障碍导致作物长势变差,果实产量下降,品质降低,阻碍苹果产业的发展,因此探究有效缓解苹果连作障碍对产业发展具有重要意义。本试验在盆栽条件下,探究解淀粉芽孢杆菌(QSB-6)、贝莱斯芽孢杆菌(XC1)、枯草芽孢杆菌(4R-5)复合微生... 详细信息

苹果连作障碍导致作物长势变差,果实产量下降,品质降低,阻碍苹果产业的发展,因此探究有效缓解苹果连作障碍对产业发展具有重要意义。本试验在盆栽条件下,探究解淀粉芽孢杆菌(QSB-6)、贝莱斯芽孢杆菌(XC1)、枯草芽孢杆菌(4R-5)复合微生物菌肥与生物炭混施对苹果连作障碍的防控效果。试验共设7个处理:连作处理(CK1)、溴甲烷熏蒸处理(CK2)、生物炭处理(T1)、复合菌肥处理(T2)、生物炭+复合菌肥处理(T3)、空白载体处理(T4)、生物炭+空白载体处理(T5)。主要的试验结果如下:(1)生物炭和复合菌肥混施可显著提高连作平邑甜茶幼苗生物量。与连作处理相比,单独施用生物炭或复合菌肥均能改善植物长势,但两者混施效果更佳。2023年8月份幼苗的株高、地径和鲜重相比连作处理提高了72.87%、47.35%、167.77%,但效果比溴甲烷熏蒸处理(高标对照)稍弱。(2)经生物炭和复合菌肥混施处理可提高连作平邑甜茶幼苗的根系活力。不同处理间根系活力表现为溴甲烷处理(CK2)>生物炭和复合菌肥混施处理(T3)>复合菌肥处理(T2)>生物炭与空白载体混施处理(T5)>其他处理(T1、T4)>连作处理(CK1)。其中生物炭和复合菌肥混施处理(T3)的根系活力相比连作处理(CK1)提高48.67%。(3)各处理均提高了连作土壤主要酶活性。生物炭和复合菌肥混施提高连作土壤酶活性的效果最佳。在2023年7、8月份,混施处理(T3)的脲酶活性是连作处理(CK1)3.41倍和2.28倍,蔗糖酶活性是连作处理(CK1)的2.44倍和2.76倍、磷酸酶和过氧化氢酶活性分别是连作处理(CK1)的2.09倍、2.11倍和2.06倍、1.92倍。(4)生物炭和复合菌肥混施可更显著优化土壤微生物群落结构。实时荧光定量分析表明,经生物炭和复合菌肥混施处理(T3)后,土壤中的4种镰孢菌的基因拷贝数出现不同程度的下降。经过高通量测序结果分析数据显示,混施处理(T3)中被孢霉属(Mortierella)的相对丰度均提高,与连作处理相比增加35.40%,与复合菌肥(T2)相比,曲霉属(Tausonia)和镰孢属(Fusarium)分别降低30.07%和12.11%,与生物炭处理(T1)相比,曲霉属(Tausonia)和镰孢属(Fusarium)分别降低38.15%和20.91%。

关键词：苹果连作障碍生物炭复合菌肥土壤酶微生物

窄深型水库清淤位置及形状对清淤效果的影响特性研究

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窄深型水库清淤位置及形状对清淤效果的影响特性研究

作者：刘彦恒西安理工大学

学位级别：硕士

随着国民经济的持续增长,社会对水资源的需求量不断上升。水库作为关键的水源保障设施,在满足日益增长的用水需求中发挥着至关重要的作用。然而,水库的建设往往会破坏天然河流的平衡状态,致使大量泥沙在库区淤积。经过多年的运行,水库... 详细信息

随着国民经济的持续增长,社会对水资源的需求量不断上升。水库作为关键的水源保障设施,在满足日益增长的用水需求中发挥着至关重要的作用。然而,水库的建设往往会破坏天然河流的平衡状态,致使大量泥沙在库区淤积。经过多年的运行,水库普遍存在不同程度的泥沙淤积问题,而在我国北方河流上的水库所面临的淤积问题尤为严重。水库淤积直接影响水库各功能的正常发挥,因此,采取有效措施解决水库的淤积问题就显得尤为重要。如何制定科学合理的清淤方案,如何清淤会形成且保持有利于输沙的河槽以及降低清淤成本,成为目前所亟待解决的问题。本文通过Mike21平面二维水沙模型,对入库流量、坝前水位、清淤形状及位置对库区冲淤演变影响进行研究,主要研究内容及结果如下:（1）基于MKE21模型,针对河流中常见的特定水力结构,分别建立了水流过弯曲水槽模型、水流过深槽模型、水流过挖槽模型。通过对比分析MIKE21模型的模拟结果与试验结果,结果表明,MIKE21能够模拟出水流在弯曲河段、过深槽、过挖槽的水动力特性,进一步说明MIKE21模型适用于模拟机械清淤后河床冲淤变形。（2）建立林家村水库概化模型,根据Design-Expert设计的试验方案,分别讨论分析了清淤形状、清淤位置、来流量以及坝前水位对冲淤演变结果的影响,分别得到了总回淤比、总淤积量与各个影响因素之间的拟合公式。研究结果表明:冲刷阶段采用合适的来流量和水库调度方式会提高清淤效果,相较于来流量,降低坝前水位对清淤效果的影响更大;显著影响总回淤比的关键因素包括清淤的深度、长度、宽度、清淤位置以及冲刷阶段的入流流量与水库的调度方式。尽管清淤时的沿程坡度和两岸坡度会对总回淤比产生一定的影响,但影响较为有限。（3）通过建立林家村水库模型,在探究不同因素对冲淤演变结果规律分析的基础上,结合该水库限制因素,讨论分析了林家村水库不同清淤方案的效果。研究结果表明:在以清淤方量约为50万方,总投资为3000万元的条件下,采用库中清淤方案,净冲刷量最大,达到383.26万m3。考虑到回淤速率的影响,采用坝前清淤方案回淤速率最慢,净冲刷达到363.2万m3。

关键词：水库清淤清淤形状清淤位置数值模拟

引信体微小零件多工位连续冷镦成形工艺优化及数值仿真研究

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引信体微小零件多工位连续冷镦成形工艺优化及数值仿真研究

作者：李沛恒重庆理工大学

学位级别：硕士

发火控制系统是引信中最重要的功能系统,具有接收目标背景信息及发射飞行中环境力或直接接收弹药控制系统控制的重要作用,其可靠度要求极高;引信体零件采用的传统挤压或热镦工艺通常需要经过多道加工工序,生产周期长,生产效率低,能源消... 详细信息

发火控制系统是引信中最重要的功能系统,具有接收目标背景信息及发射飞行中环境力或直接接收弹药控制系统控制的重要作用,其可靠度要求极高;引信体零件采用的传统挤压或热镦工艺通常需要经过多道加工工序,生产周期长,生产效率低,能源消耗多,材料利用率低,易受加工误差影响,废品率高,针对引信体微小零件的加工工艺进行研究,对于提高生产效率和产品质量具有重要意义。多工位冷镦加工工艺将传统镦挤工艺与连续模压工艺相结合,是一种无切削或少切削的冷挤压加工工艺,可以实现金属材料的多个工位连续加工,具有高精度、高效率、高质量,高自动化程度的生产特点,同时利用冷作硬化的原理,可将零件强度大幅提升,现已被广泛与应用于各种小型紧固件,异形件的加工中。本文所研究引信体零件个体整体外形复杂,并带有微小齿形结构,成形更为困难,本课题借助Deform-3D有限元成形软件,结合扫描电子显微镜技术以及维氏显微硬度测试系统,优化多工位冷镦工艺方案并对试制的引信体零件样品进行显微组织观察分析及硬度测试,以探索引信体零件冷镦成形的变形规律。本文主要研究成果如下:(1)通过对引信体零件结构的分析,设计两种多工位连续冷镦成形的方案,并根据成形方案设计冷镦模具,用Auto CAD绘制了模具图纸,用UG三维绘图软件建立模具三维模型,将等效模型导入Deform-3D体积成形模拟软件,对不同工位成形情况分别进行成形模拟,以提高研究效率,降低开模试模成本。结合材料变形特性及模拟结果,比较设计两方案中不同工位材料充型情况、材料流速、应力应变分布及模具载荷情况等,最终得出合理的成形方案:(1)镦平(2)一次缩径(3)二次缩径(4)镦球头(5)挤齿,总共五工位。(2)根据模拟仿真结果得出的优化工艺,制作出冷镦模具,投入工厂多工位高速冷镦机进行产品试制,生产效率达到70件/分,生产成本为0.4元/件,所需操作员只需一人,相比原有旧工艺的15件/分,成本2.2元/件大幅提升了生产速度,降低了生产成本。制成的产品表面规整光洁,无飞边、错位、断裂等缺陷,将所制引信体零件检验尺寸,结果质量稳定,零件各处尺寸能保证在公差范围内,符合使用要求,总体合格率在95%以上。(3)对所制样品进行显微分析及硬度测试,验证仿真结果中的应变分布以与实际变形带来的组织变化及性能变化之间的关系,所得引信体显微形貌整体呈现晶粒细化,部分表面呈现明显纤维状结构,零件表面最高硬度可达277HV0.1,整体硬度都在200HV0.1以上,相比坯料原始硬度100HV0.1有了大幅度提升。

关键词：引信体塑性成形冷镦数值模拟有限元分析 DEFORM

CFRP-不锈钢夹层管混凝土柱轴压试验及承载力计算方法

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华南理工大学学报（自然科学版） 2024年第1期52卷 1-14页

作者：陈宗平覃伟恒梁宇涵周济广西大学土木建筑工程学院广西南宁530004 南宁学院土木与建筑工程学院广西南宁530200 广西大学工程防灾与结构安全教育部重点实验室广西南宁530004

为了提升薄壁不锈钢结构的承载性能和耐久性,在不锈钢管内外壁粘贴碳纤维增强复合材料(Carbon Fiber-Reinforced Polymer,CFRP)复合约束海水海砂混凝土,制得一种CFRP-不锈钢夹层管海水海砂混凝土结构。以CFRP粘贴层数和方式为变化参数,... 详细信息

为了提升薄壁不锈钢结构的承载性能和耐久性,在不锈钢管内外壁粘贴碳纤维增强复合材料(Carbon Fiber-Reinforced Polymer,CFRP)复合约束海水海砂混凝土,制得一种CFRP-不锈钢夹层管海水海砂混凝土结构。以CFRP粘贴层数和方式为变化参数,对18个短柱试件进行了单调轴心受压试验,观察了试件的受力破坏过程及形态,获取了荷载-位移曲线和材料应变分布数据,分析了试件轴压力学性能的变化规律。结果表明:内外贴CFRP能有效地提高结构的承载能力和变形能力;无CFRP和内贴CFRP试件的破坏形态均为剪切破坏,但破坏形态会随着外贴CFRP层数的增加向腰鼓破坏转变;在相同粘贴方式下,试件的承载能力、变形能力和耗能能力随着CFRP层数的增加呈非线性提高;在相同粘贴层数下,内贴CFRP的力学性能提升效果优于外贴CFRP,粘贴1层和2层CFRP时,内贴试件的极限承载力相较于外贴试件能再提高5.6%和6.7%,同时内贴1层CFRP的试件的耗能能力与外贴2层CFRP的相当;应变分析显示,在试件破坏前,CFRP与不锈钢协同工作良好。文中最后基于极限平衡法,考虑不锈钢的应变硬化效应,提出了CFRP-不锈钢夹层管混凝土柱极限轴压承载力的计算公式,并收集了73个样本的数据进行验证,发现计算值与试验值较为吻合。

关键词：碳纤维增强复合材料不锈钢海水海砂混凝土单调轴压能量耗散承载力计算

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突发性耳聋伴发耳鸣的临床特点及疗效分析

突发性耳聋伴发耳鸣的临床特点及疗效分析

作者：王力恒延安大学

学位级别：硕士

目的:突发性耳聋（sudden deafness,SD）是指72 h内突然发生的、原因不明的感音神经性听力下降（sensorineural hearing loss,SNHL）,至少在相邻的两个频率上听力损失≥20 dBHL。突发性耳聋患者约有90%合并有耳鸣。本研究旨在分析以下... 详细信息

目的:突发性耳聋（sudden deafness,SD）是指72 h内突然发生的、原因不明的感音神经性听力下降（sensorineural hearing loss,SNHL）,至少在相邻的两个频率上听力损失≥20 dBHL。突发性耳聋患者约有90%合并有耳鸣。本研究旨在分析以下三方面内容:1.突发性耳聋伴发耳鸣患者的听力特点与耳鸣特点之间的相关性;2.该类患者的耳鸣严重程度在人口学特征、疾病基本信息分组上的分布有无统计学差异;3.该类患者的耳鸣疗效在人口学特征、疾病基本信息、听力疗效分组上的分布有无统计学差异。希望本次研究可以为今后研究突发性耳聋伴发耳鸣的病因、发病机制提供线索,也为该类患者的临床诊疗和预后判断提供依据。方法:描述性研究2022年12月到2023年11月就诊于陕西省人民医院耳鼻咽喉头颈外科,诊断为突发性耳聋并且伴发耳鸣症状的患者148人,所有患者均有详细的病例资料,包括:人口学特征,如性别、年龄、文化程度、职业、居住情况、婚姻状况;疾病基本信息,如侧别、病程、有无眩晕、合并症、突聋类型、治疗前后听力变化,耳鸣主调声频率、主调声响度;患者均已完成耳鸣障碍量表（Tinnitus Handicap Inventory,THI）,及视觉模拟量表（visual analogue scale,VAS）。本次研究所有数据均输入计算机Excel表格,采用SPSS 25.0软件进行统计学分析,计数资料组间比较采用χ2检验,若具有相关性,则进一步采用spearman秩相关性检验分析。计量资料采用pearson简单相关分析。主要研究耳鸣严重程度、耳鸣疗效在人口学特征、疾病基本信息、听力特点分组上的分布有无统计学差异。结果:1.耳鸣严重程度在人口学特征分组上的分布:经过统计学分析,性别（χ2=3.975,P=0.264）、年龄（χ2=10.631,P=0.778）、文化程度（χ2=6.235,P=0.397）、职业类型（χ2=3.919,P=0.688）、婚姻状况（χ2=3.563,P=0.736）、居住情况（χ2=1.465,P=0.690）,P均>0.05,不具有统计学意义,即耳鸣严重程度在人口学特征分组上的分布均无统计学差异。2.耳鸣严重程度在疾病基本信息分组上的分布:经过统计学分析,侧别（χ2=2.263,P=0.520）、病程（r=-0.035,P=0.671）、有无眩晕（χ2=2.357,P=0.502）、合并症（χ2=5.980,P=0.742）,突聋类型（χ2=4.910,P=0.555）,P均>0.05,不具有统计学意义,即耳鸣严重程度在上述分组上的分布均无统计学差异。治疗前纯音听阈（χ2=27.892,P=0.006）,具有统计学意义,对这两组数据再次进行spearman秩相关性检验分析,得出其r=0.176,P=0.032,P0.05,不具有统计学意义,虽然婚姻状况（χ2=14.324,P=0.026）,P<0.05,

关键词：突发性耳聋耳鸣临床特点疗效分析

基于数据挖掘和网络药理探究白癜风中药用药规律及作用机制

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基于数据挖掘和网络药理探究白癜风中药用药规律及作用机制

作者：廖宇恒南方医科大学

学位级别：硕士

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基于深度学习的电能质量扰动识别

基于深度学习的电能质量扰动识别

作者：王勇恒湖北民族大学

学位级别：硕士