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超支化环氧树脂的合成及其固化反应动力学研究

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超支化环氧树脂的合成及其固化反应动力学研究

作者：佘振银湖南大学

学位级别：硕士

环氧树脂是一种热固性树脂,具有良好的电性能、化学稳定性、粘接性、加工性等特点。超支化聚合物是一种具有高度支化结构、良好溶解性、低粘度以及较高化学反应活性的新型功能高分子材料。利用超支化技术来合成环氧树脂,使超支化环氧化... 详细信息

环氧树脂是一种热固性树脂,具有良好的电性能、化学稳定性、粘接性、加工性等特点。超支化聚合物是一种具有高度支化结构、良好溶解性、低粘度以及较高化学反应活性的新型功能高分子材料。利用超支化技术来合成环氧树脂,使超支化环氧化合物兼具超支化聚合物和环氧化合物的特性,为探索环氧树脂的合成、改性与应用,以及寻求性能更为优异的环氧树脂和提高环氧树脂复合材料的综合性能提供了一条新的途径,可以在保证环氧树脂优越性能前提下,通过引入不同的功能基团提高环氧树脂的耐热性、韧性、耐侯性和阻燃性等。超支化环氧化合物的合成与应用已经引起了人们的极大兴趣。超支化环氧树脂的合成主要分为超支化聚合物的合成和端基的环氧化两个步骤,其合成的关键是环氧基团的引入。其主要合成方法有环氧氯丙烷间接法、双键加成法、双键氧化法、质子转移聚合法。质子转移聚合法与其它三种方法的区别在于该方法能将环氧化这一步放在对单体的环氧化中进行,减小可水解氯的存在对环氧树脂性能的影响。本文采用质子转移聚合法以双酚A为A2单体、异氰尿酸三缩水甘油酯为B3单体,四氢呋喃为溶剂,四丁基溴化铵为催化剂,在一定温度下进行质子转移聚合反应。通过红外、核磁、GPC对聚合物进行了表征,考查了不同的投料比、反应时间、催化剂浓度、单体的浓度对分子量和特性粘数的影响。不同的投料比对环氧树脂环氧值的影响,以及温度对合成环氧树脂产率的影响,还对合成的超支化环氧树脂进行了固化反应动力学研究。分析结果表明,制得的超支化环氧树脂具有良好的溶解性、低粘度、热稳定性。根据DSC数据,用Kissinger法和Ozawa法计算超支化环氧树脂/DDS的固化表观活化能,确认该固化反应级数为一级反应,同时得到该固化反应的最佳固化工艺条件。

关键词：超支化聚合物环氧树脂质子转移动力学

苯乙烯-间戊二烯-对甲基苯乙烯阴离子共聚合

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高分子材料科学与工程 2023年第1期39卷 25-34页

作者：古卓玮熊巧巧杨帅谢锋历彭承俊龚林林佘振银夏金魁肖哲许俊东李立军李安刘坤湖南理工学院化学化工学院湖南岳阳414000 中石化巴陵石油化工有限公司湖南岳阳414000

间戊二烯单体与苯乙烯可以通过阴离子共聚合实现特殊交替序列结构共聚物,此类材料在高抗冲击性树脂和增韧材料方面有特殊用途。本文利用苯乙烯(ST)、间戊二烯(PD)和对甲基苯乙烯(MST)的阴离子共聚合方法,通过“一步法”制备了新型序列... 详细信息

间戊二烯单体与苯乙烯可以通过阴离子共聚合实现特殊交替序列结构共聚物,此类材料在高抗冲击性树脂和增韧材料方面有特殊用途。本文利用苯乙烯(ST)、间戊二烯(PD)和对甲基苯乙烯(MST)的阴离子共聚合方法,通过“一步法”制备了新型序列共聚物,并对聚合动力学及共聚物微观序列结构进行了系统研究。研究表明:均聚单体活性ST>MST>>PD,聚合反应动力学级数n=1,单体均可以定量转化;^(1)H-NMR在线分析表明,PD/ST和PD/MST共聚单体等摩尔消耗,结合竞聚率数据推测PD倾向与苯乙烯类单体均可形成交替结构,且PD主要是1,4-加成方式嵌入主链;三元共聚活性可控程度极佳,相对分子质量与转化率成良好的线性关系,分子量分布低于1.10;三元共聚物中间戊二烯组成(FPD=0.5)似乎与转化率无关,但ST和MST共聚单体含量均与转化率成线性关系;基于PD独特的二元交替共聚行为,推测了可能共聚合机理。

关键词：间戊二烯对甲基苯乙烯苯乙烯交替共聚活性可控聚合机理

中国社会变迁与人的发展:多元建构观点和相关研究

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心理学报 2024年第7期56卷 977-993页

作者：陈欣银宾夕法尼亚大学教育研究生院美国费城19104

当代全球化背景下的社会变迁导致了不同价值观和生活方式共存和整合,构成了人的发展的新的环境。在中国的社会变迁过程中,与市场化相匹配的价值观(如竞争性、独立性、自我表现)和传统价值观(如社会关系,服从集体,自我控制)在人的社会和... 详细信息

当代全球化背景下的社会变迁导致了不同价值观和生活方式共存和整合,构成了人的发展的新的环境。在中国的社会变迁过程中,与市场化相匹配的价值观(如竞争性、独立性、自我表现)和传统价值观(如社会关系,服从集体,自我控制)在人的社会和心理适应中具有不同的功能。不同文化的碰撞和整合也可能促进新的行为品质的产生,有利于增强人们应对各种情境的能力。根据多元建构观点,群体水平上的社会互动过程,如同伴团体活动中的社会评价和反应及其对个体行为的调节,在社会变迁和文化整合对人的发展的影响中起着关键作用。群体中的行为规范与评价标准的变化通过社会互动过程不仅会影响个体认知、行为和情绪的展现水平,而且也影响它们的功能性意义。本文首先回顾这一领域里的主要理论框架及其在中国情境中应用的问题,并在此基础上着重讨论社会变迁与人的发展的多元建构观点。接着,在对中国儿童独特的气质特征和基于传统文化的社会化方式考察后,进一步从多元建构角度讨论中国当代社会变迁对人的发展的影响的相关研究,包括专刊论文中报告的研究。最后,本文对这一领域的发展方向提出一些建议。

关键词：中国社会变迁人的发展多元建构观点

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知识产权司法保护专门化与企业数字创新

系统工程理论与实践 2024年第5期44卷 1501-1521页

作者：郑攀攀庄子银武汉大学经济与管理学院武汉430072 湖北大学商学院武汉430062

文章以2008–2020年A股上市公司为研究对象,创新性地构建企业数字创新指数,实证检验了知识产权法院设立带来的“知识产权司法保护专门化效应”对企业数字创新的影响.研究发现:1)知识产权法院设立对企业数字创新具有显著促进效应;2)知识... 详细信息

文章以2008–2020年A股上市公司为研究对象,创新性地构建企业数字创新指数,实证检验了知识产权法院设立带来的“知识产权司法保护专门化效应”对企业数字创新的影响.研究发现:1)知识产权法院设立对企业数字创新具有显著促进效应;2)知识产权法院设立主要促进企业数字商业模式创新;3)知识产权法院设立会通过优化数字创新司法环境、降低数字创新溢出损失及缓解企业外部融资约束等机制促进企业数字创新;4)知识产权法院设立对小规模、非国有及低竞争行业企业数字创新的促进作用更为显著;5)知识产权法院设立显著提升了数字创新(尤其是数字商业模式创新)企业的市场价值.

关键词：知识产权司法专门化数字创新文本识别

基于数据挖掘算法的大学生就业分析——以韩山师范学院统计学专业为例

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韩山师范学院学报 2024年第3期45卷 68-75页

作者：陈烁权钟银婷佘梓润佘梓航韩山师范学院数学与统计学院广东潮州521041 维捷布斯克国立工艺大学经济与工商管理学院维捷布斯克211322

为探讨毕业生的就业情况,使用python软件,对195位毕业生,从大学学业成绩、就业地点、就业薪资等方面进行数据分析.结果表明,生源地与就业地点之间存在一定的关联性,生源地在三、四线城市的学生更倾向于一线城市就业.学业成绩与就业薪资... 详细信息

为探讨毕业生的就业情况,使用python软件,对195位毕业生,从大学学业成绩、就业地点、就业薪资等方面进行数据分析.结果表明,生源地与就业地点之间存在一定的关联性,生源地在三、四线城市的学生更倾向于一线城市就业.学业成绩与就业薪资之间也具有一定的关联性,优秀的成绩往往使毕业生获得更好的就业机会和更高的薪资.此外,不同的单位类型、所属行业、职业类型对毕业生的初次就业薪资也有一定的影响,而初次就业地点、学生毕业去向以及性别对学生就业薪资水平的影响则相对较小.

关键词：随机森林算法关联规则 python 学业成绩薪资

基于液体复苏完成时间及液体负平衡量建立脓毒性休克患者预后预测模型

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中华危重病急救医学 2024年第3期36卷 244-248页

作者：钱际银张晶南京医科大学附属无锡人民医院急诊科江苏无锡214023

目的探究液体复苏完成时间及液体负平衡量与脓毒性休克患者预后的关系,尝试构建基于液体复苏完成时间及液体负平衡量的预测模型,并验证该模型对脓毒性休克患者预后的预测效能。方法选择无锡市人民医院2020年4月至2023年4月收治的脓毒性... 详细信息

目的探究液体复苏完成时间及液体负平衡量与脓毒性休克患者预后的关系,尝试构建基于液体复苏完成时间及液体负平衡量的预测模型,并验证该模型对脓毒性休克患者预后的预测效能。方法选择无锡市人民医院2020年4月至2023年4月收治的脓毒性休克患者,记录患者一般资料(性别、年龄、体质量指数、感染部位)、入院时病理学指标、入院时与液体复苏24 h后急性生理学与慢性健康状况评分Ⅱ(APACHEⅡ)差值和序贯器官衰竭评分(SOFA)差值,以及液体复苏完成时间和液体负平衡量。采用多因素Logistic分析筛查脓毒性休克患者预后的影响因素,并建立列线图模型。采用Bootstrap法对模型进行内部验证;采用一致性指数、校准曲线、受试者工作特征曲线(ROC曲线)评估模型的准确度和预测效能。结果共纳入96例脓毒性休克患者,28 d死亡38例,存活58例。与生存组比较,死亡组入院时与液体复苏24 h后APACHEⅡ评分差值、SOFA评分差值及1~3 h完成液体复苏比例、每日液体负平衡量-500~-250 mL比例更低,差异均有统计学意义(均P<0.05)。多因素Logistic分析显示,液体复苏完成时间是脓毒性休克患者预后的危险因素〔优势比(OR)=26.285,95%可信区间(95%CI)为9.984~76.902,P<0.05〕,入院时与液体复苏24 h后APACHEⅡ评分差值(OR=0.045,95%CI为0.015~0.131)、SOFA评分差值(OR=0.056,95%CI为0.019~0.165)和液体负平衡量(OR=0.043,95%CI为0.015~0.127)是脓毒性休克患者预后的保护因素(均P<0.05)。模型验证结果显示,一致性指数为0.681(95%CI为0.596~0.924),表明区分度良好。校准曲线显示,校准曲线与理想曲线拟合度良好。ROC曲线显示,列线图模型预测脓毒性休克患者死亡的敏感度为83.7%,特异度为97.2%,ROC曲线下面积(AUC)为0.931(95%CI为0.846~0.985),表明模型预测效能较好。结论液体复苏完成时间和液体负平衡量与脓毒性休克患者的预后有关,且列线图模型有助于提高对脓毒性休克患者死亡风险的甄别。

关键词：脓毒性休克液体复苏负平衡量列线图预测模型

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异戊二烯对苯乙烯-间戊二烯共聚合的影响

高分子材料科学与工程 2023年第3期39卷 16-25页

作者：熊巧巧古卓玮谢锋历杨帅彭承俊刘文强陈豪陈仕兵张迪青龚林林肖哲袁煜艳佘振银夏金魁许俊东李安刘坤湖南理工学院化学化工学院湖南岳阳414000 中石化巴陵石油化工有限公司湖南岳阳414000

二烯烃-苯乙烯类单体序列结构极大程度上影响相关橡胶类产品(丁苯橡胶、多元集成橡胶)或树脂产品(丁苯树脂)的综合性能。活性阴离子聚合在共聚单体序列类型调控方面具有极大的优势,如严格嵌段序列、渐变嵌段序列、无规序列及交替序列等... 详细信息

二烯烃-苯乙烯类单体序列结构极大程度上影响相关橡胶类产品(丁苯橡胶、多元集成橡胶)或树脂产品(丁苯树脂)的综合性能。活性阴离子聚合在共聚单体序列类型调控方面具有极大的优势,如严格嵌段序列、渐变嵌段序列、无规序列及交替序列等。新型间戊二烯(PD)单体可以通过阴离子共聚合实现其与苯乙烯类单体特殊交替序列共聚物的合成,异戊二烯(IP)阴离子聚合可以实现高顺式1,4-结构聚合物的定向合成。文中以PD、苯乙烯(ST)和IP为共聚单体,在环己烷中(含0.015%四氢呋喃)通过正丁基锂(n-BuLi)引发聚合合成了多元共聚物,重点考察了共聚动力学和共聚物的微观结构。实验结果表明:(1)聚合动力学显示均聚合速率ST>IP>>PD,ST/IP和PD/IP二元共聚显示经典“双S”转化率曲线,ST/PD二元共聚速率与IP均聚速率相当(;2)核磁氢谱和竞聚率数据显示ST/PD二元共聚符合经典交替共聚行为,结合红外数据表明,二元共聚产物1,4-结构含量高于90%,反1,4-结构含量高于85%;(3)三元共聚转化率与瞬时共聚单体组成关系表明,异戊二烯以高顺1,4-结构插入苯乙烯-间戊二烯序列中,三元共聚产物中无明显苯乙烯微嵌段序列和聚间戊二烯序列,无规化程度高(;4)三元共聚均具有明显的活性可控聚合特征,相对分子质量与理论值高度吻合,分子量分布(D)均小于1.10;(5)差示扫描量热分析结果显示,三元序列共聚物是只有唯一Tg的无定形聚合物,共聚单体倾向无规序列排布(;6)基于ST/PD特殊的二元交替共聚,推测了ST/IP/PD可能的三元聚合机理。

关键词：间戊二烯苯乙烯异戊二烯交替共聚无规共聚序列分布

材料VOC/SVOC散发解析模型及参数测定方法研究

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工程热物理学报 2024年第6期45卷 1788-1792页

作者：张宣凯熊建银北京理工大学机械与车辆学院北京100081

室内建材和家具散发的挥发性有机物(VOC)及半挥发性有机物(SVOC)对人类健康的影响不容忽视。本文首先建立了材料中VOC及SVOC散发过程的统一解析模型,其有助于实现源/汇特性的统一表征及对污染物的综合控制。并利用混合优化方法来获得模... 详细信息

室内建材和家具散发的挥发性有机物(VOC)及半挥发性有机物(SVOC)对人类健康的影响不容忽视。本文首先建立了材料中VOC及SVOC散发过程的统一解析模型,其有助于实现源/汇特性的统一表征及对污染物的综合控制。并利用混合优化方法来获得模型中的散发关键参数,包括初始可散发浓度C_(0)、扩散系数D_(m)、材料/空气分配系数K_(m)及环境舱表面/空气分配系数K_(s)。基于实木家具中VOC散发的实验数据,以及文献中一种阻燃剂SVOC散发的数据,验证了模型及方法的有效性。此外,还分析了不同温度下SVOC长期散发对材料表面气相浓度(y_(0))的影响规律。结果表明,温度较高或散发时间较长时,用C_(0)代替传统研究中的y_(0)作为散发关键参数更为合适。

关键词：挥发性有机物(VOC) 半挥发性有机物(SVOC) 散发关键参数传质室内环境

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免疫检查点的相关药物与疾病研究进展

中国药学杂志 2024年第6期59卷 469-475页

作者：严国银李军海南大学药学院热带生物资源教育部重点实验室海口570228

免疫检查点(immune checkpoints, ICs)是免疫治疗的核心。由于ICs治疗具有靶向性强、长效性、患者耐受性好等优点,成为恶性肿瘤等一些重大疾病的治疗热点。笔者总结了近年来免疫共抑制受体、免疫共刺激受体的表达及免疫机制,列出了已批... 详细信息

免疫检查点(immune checkpoints, ICs)是免疫治疗的核心。由于ICs治疗具有靶向性强、长效性、患者耐受性好等优点,成为恶性肿瘤等一些重大疾病的治疗热点。笔者总结了近年来免疫共抑制受体、免疫共刺激受体的表达及免疫机制,列出了已批准上市以ICs为靶点类药物和以ICs为靶点药物临床研究数据。概括了ICs在癌症、病毒感染、自身免疫性疾病治疗中的探索。为以后ICs及相关药物的研究提供参考。

关键词：免疫检查点靶点药物免疫相关不良事件