检索结果-南通市图书馆

物理化学学报 2002年第10期18卷 890-895页

作者：李明何荣幸西南师范大学化学化工学院重庆400715

对手性（口恶）唑硼烷催化芳醛不对称炔基化还原反应的机理进行了量子化学半经验方法研究.研究表明,该反应是放热的,炔基转移是反应的控制步骤,炔基转移的过渡态具有扭曲的椅式结构,还原的主要产物是R-手性醇.

关键词：手性噁唑硼烷不对称炔基化半经验方法芳香醛催化剂量子化学

四氢二嵌萘衍生物在不同环境中的电子结构及光谱特征的理论研究

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化学学报 2010年第5期68卷 384-390页

作者：何荣幸申伟李明西南大学化学化工学院重庆400715

采用密度泛函理论的B3LYP泛函和单激发组态相关方法(CIS)在6-31+G*基组水平下分别优化了四氢二嵌萘衍生物(THP)基态和第一单重激发态的结构,并在此基础上利用含时密度泛函理论计算了THP在不同环境中的电子结构和光谱性质.溶剂效应采用... 详细信息

采用密度泛函理论的B3LYP泛函和单激发组态相关方法(CIS)在6-31+G*基组水平下分别优化了四氢二嵌萘衍生物(THP)基态和第一单重激发态的结构,并在此基础上利用含时密度泛函理论计算了THP在不同环境中的电子结构和光谱性质.溶剂效应采用连续极化介质模型(PCM)计算.结构分析发现在酸性环境中,基态时THP二甲氨基上的N原子容易质子化.计算结果表明,尽管THP的第一单重激发态是一个电荷转移态,但是它本身并不发射双荧光.在酸性溶剂中,THP的双峰发射来源于两种物质:跃迁能为2.71eV的发射峰由激发的THP发射,而3.69eV的发射峰则来源于质子化的THP.根据计算结果,我们建议了THP在酸性溶剂中的激发与驰豫途径.理论预测的吸收和发射光谱与实验结果一致.

关键词：四氢二嵌萘衍生物吸收和发射光谱双荧光电子结构中性和酸性溶剂激发与驰豫途径

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3-吡咯烷基苯并蒽酮的电子结构和光谱性质

物理化学学报 2010年第9期26卷 2515-2522页

作者：陈奔何荣幸李明西南大学化学化工学院重庆400715

苯并蒽酮衍生物在新型荧光材料、非线性光学材料和液晶显示材料等领域有较大的应用前景.本文采用量子化学方法优化了3-吡咯烷基苯并蒽酮的基态几何结构和第一单重激发态的几何结构,并与X射线晶体衍射实验值进行了对比.利用含时密度泛函... 详细信息

苯并蒽酮衍生物在新型荧光材料、非线性光学材料和液晶显示材料等领域有较大的应用前景.本文采用量子化学方法优化了3-吡咯烷基苯并蒽酮的基态几何结构和第一单重激发态的几何结构,并与X射线晶体衍射实验值进行了对比.利用含时密度泛函理论(TD-DFT)的不同泛函,计算了3-吡咯烷基苯并蒽酮在气相和溶剂中的吸收和发射光谱,考察了它的电子结构和光谱特征,并分析了不同泛函、基组以及溶剂效应对吸收和发射光谱的影响.计算结果表明:3-吡咯烷基苯并蒽酮的最强吸收和发射光谱都是具有π→π*跃迁特征的电荷转移(CT)态;泛函B3LYP能较好地重现实验吸收能;而对于具有分子内电荷转移特征的激发态,泛函MPWK能较好地重现实验发射能.溶剂效应的计算表明,不同极性的溶剂对3-吡咯烷基苯并蒽酮的吸收光谱和发射光谱的影响较小.理论预测的光谱与实验结果一致.

关键词：密度泛函理论吸收和发射光谱激发态分子内电荷转移溶剂效应

吡咯烷并手性噁唑硼烷催化芳香酮的不对称还原反应机理的量子化学研究

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应用化学 2002年第10期19卷 963-967页

作者：何荣幸李明西南师范大学化学化工学院重庆400715

在不用模型分子的条件下 ,用量子化学半经验 AM1方法研究了吡咯烷并手性唑硼烷催化芳香酮的不对称还原反应机理。结果表明 ,该不对称还原反应是放热的 ;在氢的转移过渡态中 ,存在一个B— N— B— H— C— O六元环 ,该六元环具有扭曲... 详细信息

在不用模型分子的条件下 ,用量子化学半经验 AM1方法研究了吡咯烷并手性唑硼烷催化芳香酮的不对称还原反应机理。结果表明 ,该不对称还原反应是放热的 ;在氢的转移过渡态中 ,存在一个B— N— B— H— C— O六元环 ,该六元环具有扭曲的椅式结构 ;还原反应的速度控制步骤是含有 B— O— B— N四元环的催化剂 -烷氧基硼烷加合物的离解。

关键词：吡咯烷并手性恶唑硼烷芳香酮不对称催化还原反应机理量子化学催化剂

AuCl_3催化2-(1-炔基)-2-烯基酮合成多取代呋喃的机理

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物理化学学报 2011年第3期27卷 577-583页

作者：安小应何荣幸黄成李明西南大学化学化工学院重庆400715

采用密度泛函理论的B3LYP泛函对AuCl3催化的2-(1-炔基)-2-烯基酮与亲核试剂反应的机理进行了研究,得到了反应的最优路径.结果表明,整个反应的决速步骤是羟基H转移到AuCl3的配体Cl上,其活化能为49.3kJ·mol-1.通过计算发现,催化剂AuCl3... 详细信息

采用密度泛函理论的B3LYP泛函对AuCl3催化的2-(1-炔基)-2-烯基酮与亲核试剂反应的机理进行了研究,得到了反应的最优路径.结果表明,整个反应的决速步骤是羟基H转移到AuCl3的配体Cl上,其活化能为49.3kJ·mol-1.通过计算发现,催化剂AuCl3的配体Cl原子在反应中有重要的作用,它不仅稳定配合物,而且直接参与反应,协助质子的转移,显著降低质子转移的活化能(由71.5kJ·mol-1降低到49.3kJ·mol-1).另外还讨论了HBF4不能催化此反应的可能原因,计算结果与实验结果一致.

关键词： AuCl3 机理密度泛函理论呋喃配体

2-(2′-羟苯基)苯并噁唑氨基衍生物电子结构和光谱性质的理论研究

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高等学校化学学报 2009年第5期30卷 992-1000页

作者：袁彦杰何荣幸王辉李明西南大学化学化工学院重庆400715

采用量子化学方法优化了间位和对位2-(2′-羟苯基)苯并噁唑氨基取代衍生物(4-AHBO和5-AHBO)基态的第一单重激发态所有可能的稳定构型,分析了这些异构体在不同溶剂中的相对稳定性.利用含时密度泛函理论(TDDFT)的不同泛函,计算了4-AHBO和5... 详细信息

采用量子化学方法优化了间位和对位2-(2′-羟苯基)苯并噁唑氨基取代衍生物(4-AHBO和5-AHBO)基态的第一单重激发态所有可能的稳定构型,分析了这些异构体在不同溶剂中的相对稳定性.利用含时密度泛函理论(TDDFT)的不同泛函,计算了4-AHBO和5-AHBO各异构体在溶剂中的吸收与发射光谱,考察了它们的电子结构和光谱特征.结果表明,4-AHBO(5-AHBO)的双荧光不是由同一种异构体发射的,而是来源于不同异构体的发射:长波区的荧光由酮式构型发射,短波区的发射则可能由四种醇式异构体共同产生.另外,也解释了5-AHBO在质子溶剂中光谱异常的原因,分析了不同氨基取代位和溶剂极性的变化对各异构体构型、光谱性质及电子结构的影响.理论预测的光谱与实验结果一致.

关键词：激发态吸收和发射光谱激发态分子内质子转移氨基取代溶剂效应

噁唑硼烷催化剂及其不对称还原反应的机理研究

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噁唑硼烷催化剂及其不对称还原反应的机理研究

作者：何荣幸西南师范大学

学位级别：硕士

手性物质具有广泛的用途。在获得手性化合物的众多途径中，不对称催化反应被认为是最重要、最理想的途径。为了获得手性物质，人们使用了各种催化剂，其中手性噁唑硼烷(Chiral oxazaborolidines)催化剂由于具有适用范围广、反应产率高... 详细信息

手性物质具有广泛的用途。在获得手性化合物的众多途径中，不对称催化反应被认为是最重要、最理想的途径。为了获得手性物质，人们使用了各种催化剂，其中手性噁唑硼烷(Chiral oxazaborolidines)催化剂由于具有适用范围广、反应产率高、对映选择性好、简便实用等特点，最近十余年来受到人们的高度重视。本研究工作用半经验方法和从头算方法，分别对吡咯烷并手性噁唑硼烷催化硼烷还原芳香酮和手性噁唑硼烷催化炔硼烷还原醛的不对称反应进行了量子化学计算，详细讨论了这些反应的机理。 1．手性噁唑硼烷催化对甲氧基苯乙酮的不对称还原反应的半经验计算采用量子化学半经验AM1法研究了吡咯烷并手性噁唑硼烷催化对甲氧基苯乙酮不对称还原反应的机理。对催化剂、中间体和过渡态的结构进行了全优化，研究了中间体和过渡态及其对不对称还原的影响，并对所有结构进行了振动分析。结果表明，催化剂和中间体均无虚频，过渡态都有唯一虚频。研究了各过渡态活化能间的关系，解释了该不对称还原反应的机理。对产物手性的理论预测与实验吻合。该不对称催化还原反应的控制步骤是催化剂-烷氧基硼烷加合物的B-O-B-N四元环的离解。 2．手性噁唑硼烷催化乙醛的不对称炔基化反应的DFT计算首次进行了(4S)-噁唑硼烷催化炔硼烷对醛不对称炔基化还原机理的密度泛函(DFT)研究。在B3LYP／6-31G(d)水平下，对催化剂、反应中间体和过渡态的结构进行了全优化，并对所有结构进行了振动分析。结果表明，催化剂和中间体均无虚频，过渡态都有唯一虚频。详细分析了中间体和过渡态中原子电荷的变化，讨论了这些变化对还原的影响。对噁唑硼烷-炔硼烷-醛加合物5，噁唑硼烷-烷氧基炔硼烷加合物6和炔基转移过渡态TS3 进行了自然键轨道（NB）分析。结果表明，加合物 sa的碳基。键最弱。在加合物 6的 B－OB－N四元环中，B（2厂o、和巳一N（3）键弱于N（3厂以助和Q刀一B。键，故当加合物6离解时，B（2厂队、和巴一N（3）键易断裂。在过渡态TS3的四个结构中，TS3a的 B。－CI”键最弱，而Q、－CI”键最强，因此TS3a中炔基最易实现向联基碳的转移。较详细地解释了（4S）一嗯华硼烷催化快硼脑4醛不对称炔基化还原反应的机理，得出产物的手性与实验一致的结论。该不对称还原反应的控制步骤是炔基的转移。此外，加合物6的B－0－B－N四元环中巳一N（3）和B（2）－co、;键的断裂可能是协同进行的。

关键词：噁唑硼烷催化剂不对称还原反应甲氧基苯乙酮

两种异质结太阳能电池聚合物供体材料的设计与理论性质

同方学位论文库评论

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同方学位论文库

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化学学报 2012年第22期70卷 2365-2371页

作者：刘小锐陈春香何荣幸申伟李明西南大学化学化工学院重庆400715

模拟了以苯并噻吩作为富电子基团分别与1H-benzo[d][1,2,3]triazole和1H-benzo[d][1,2,3]triazole-6-carbonitrile作为缺电子基团构成的两种聚合物太阳能电池供体材料(PBnDT-HTAZ,PBnDT-6CNTAZ)及PC60BM为受体材料的理论性质.利用DFT理论分析了两种聚合物的电子和光物理性质,通过Marcus理论研究了供-受体化合物在供受体界面的电荷转移性质和供体聚合物的空穴迁移能力.计算结果表明:供体聚合物具有强而宽的吸收,并且具有强的分子内电子转移和从电子供体到电子受体的分子间电子转移,对应的复合物都具有较小的激子束缚能;与PBnDT-HTAZ相比,设计的供体PBnDT-6CNTAZ,由于引入了强吸电性的氰基而具有更大的开路电压和更好的抗氧化能力,另外,在供受体界面具有更好的电荷转移特性,并且在供体中具有相对大的空穴迁移速率.因此,可以推断得知引入氰基的PBnDT-6CNTAZ是一种潜在的更好的太阳能电池供体材料.

关键词：聚合物太阳能电池供-受体化合物苯并三唑电子转移

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二苯基乙二酮结构和电子光谱的理论研究

高等学校化学学报 2005年第9期26卷 1690-1694页

作者：段晓惠何荣幸李象远罗春燕四川大学化工学院成都610065

基于二苯基乙二酮结构优化,在TD-B3LYP/6-31+G*水平上讨论了两个异构体在气相和液相中的吸收和发射光谱.溶液中的计算采用可极化连续介质模型.结果表明,溶剂极性增加更有利于顺式非平面构型的形成,两个异构体的T1和S1态以及顺式非平面... 详细信息

基于二苯基乙二酮结构优化,在TD-B3LYP/6-31+G*水平上讨论了两个异构体在气相和液相中的吸收和发射光谱.溶液中的计算采用可极化连续介质模型.结果表明,溶剂极性增加更有利于顺式非平面构型的形成,两个异构体的T1和S1态以及顺式非平面结构的S2态都源于双羰基上的n→π*型局域激发,其余的单激发态则主要由苯环到羰基的π→π*跃迁决定.计算结果表明,溶剂效应可使电荷转移吸收、发射光谱红移和局域激发的光谱蓝移.

关键词：激发态吸收和发射光谱溶剂效应 Stocks漂移

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水溶性环境友好型防锈剂的研制

化学研究与应用 2014年第12期26卷 1958-1963页

作者：李璐白宁宁何荣幸西南大学化学化工学院重庆400715

为了克服目前水溶性防锈剂防锈效果差、含亚硝酸盐等有毒物质,以及成本较高、污染较严重等缺点,本文以三乙醇胺、苯甲酸钠、四硼酸钠、碳酸钠、葡萄糖酸钠为主要原料研制出一种水溶性环保防锈剂。通过正交试验分析了各组分用量对防锈性... 详细信息

为了克服目前水溶性防锈剂防锈效果差、含亚硝酸盐等有毒物质,以及成本较高、污染较严重等缺点,本文以三乙醇胺、苯甲酸钠、四硼酸钠、碳酸钠、葡萄糖酸钠为主要原料研制出一种水溶性环保防锈剂。通过正交试验分析了各组分用量对防锈性能的影响,优选出最佳方案。采用一系列实验方法对研制的防锈剂性能进行了评价,结果表明该新型防锈剂不仅对黑色金属如铸铁、钢,而且对多种有色金属,如铜、铝、镁等均有较好的防锈效果。

关键词：水溶性防锈剂环境友好黑色金属有色金属