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钯催化C-H键卤化新反应体系研究

钯催化C-H键卤化新反应体系研究

作者：何将旗浙江工业大学

学位级别：硕士

碳卤键广泛存在于有机分子中,是构成有机化合物的重要骨架。以含碳卤键骨架的有机化合物为前体,对碳卤键进行修饰,引入其他官能团,是合成复杂有机化合物的一条重要途径。随着化学家们对过渡金属催化的碳氢键官能化反应研究的深入,通过... 详细信息

碳卤键广泛存在于有机分子中,是构成有机化合物的重要骨架。以含碳卤键骨架的有机化合物为前体,对碳卤键进行修饰,引入其他官能团,是合成复杂有机化合物的一条重要途径。随着化学家们对过渡金属催化的碳氢键官能化反应研究的深入,通过碳氢键活化策略构建碳卤键的新反应在近十年来被广泛报道。过渡金属参与、导向基团辅助的碳氢键活化反应往往具有选择性好以及原子经济性高等优点。本论文探索建立了两种通过碳氢键活化构建碳卤键的新反应体系,具体包括以下研究内容。1.研究建立了一种Pd(OAc)/NO体系催化的碳氢键氟化新方法。通过形成亲电钯正物种[Pd(NO)]启动反应,实现催化循环,反应具有选择性高、底物适应性好等优点;尤其是通过采用不同的氟化试剂可以实现喹喔啉类底物的选择性单/双氟化反应。2.研究建立了钯催化O-甲基肟醚化合物的邻位碳氢键卤化反应新方法,采用CHCl或者CHBr为新颖的卤源,成功实现了O-甲基肟醚类化合物的邻位氯化和溴化反应,具有反应条件温和、选择性好、底物普适性好等优点。

关键词：钯催化反应导向基团碳氢键活化碳卤键

可移除基团导向的酚类选择性碳氢键氟化:2-苯氧烟酸衍生物的后期氟化

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可移除基团导向的酚类选择性碳氢键氟化:2-苯氧烟酸衍生物的后期...

中国化学会第九届全国有机化学学术会议

作者：陈琪何将旗毛羊杰王浩江娄绍杰浙江工业大学

＜正＞碳氢键氟化已成为现今碳氟键合成最为有力的方法之一,其关键在于避免了使用预官能化底物。[1]而在最近的研究中,只有少数导向基团,例如酰胺基、芳基-氮-杂环和肟醚辅助的芳基邻位碳氢键氟化被开发出来,并且底物范围仍局限于2-芳...

＜正＞碳氢键氟化已成为现今碳氟键合成最为有力的方法之一,其关键在于避免了使用预官能化底物。[1]而在最近的研究中,只有少数导向基团,例如酰胺基、芳基-氮-杂环和肟醚辅助的芳基邻位碳氢键氟化被开发出来,并且底物范围仍局限于2-芳基的氮杂环类、芳酸、酮和苄胺。因此,其它导向基团,特别是可移除基团用于定向选择性碳氢键氟化具有良好的前景。

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硝酸根促进的芳基碳氢键氟化反应

硝酸根促进的芳基碳氢键氟化反应

球磨中进行的肟醚脱氢C-H/C-H快速选择性芳基化反应

中国化学会第九届全国有机化学学术会议

作者：何将旗陈琪娄绍杰毛羊杰许丹倩徐振元浙江工业大学

＜正＞碳氢键直接活化氟化反应由于其避免了使用预官能化底物而成为最有效地构建碳氟键的方法。[1]尽管如此,对于这个年轻的研究领域来说仍然有许多问题需要解决,如相对苛刻的反应条件、大大过量使用的氟化试剂（或氧化剂）、较窄的底...

＜正＞碳氢键直接活化氟化反应由于其避免了使用预官能化底物而成为最有效地构建碳氟键的方法。[1]尽管如此,对于这个年轻的研究领域来说仍然有许多问题需要解决,如相对苛刻的反应条件、大大过量使用的氟化试剂（或氧化剂）、较窄的底物范围以及氟化选择性较差等。

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球磨中进行的肟醚脱氢C-H/C-H快速选择性芳基化反应

人脐带间充质干细胞抑制脓毒症小鼠肺组织细胞的焦亡

中国化学会第九届全国有机化学学术会议

作者：娄绍杰毛羊杰陈琪何将旗许丹倩徐振元浙江工业大学

联芳烃结构在药物及农药中广泛存在。尽管有经典的偶联反应如铃木反应等能够构建这样的联芳烃结构,通过脱氢的C-H/C-H活化的方法是构建这样的联芳烃结构的最有效直接的方法[1-3]。然而,目前对于这种方法仍然存在着种种问题需要解决。首...

联芳烃结构在药物及农药中广泛存在。尽管有经典的偶联反应如铃木反应等能够构建这样的联芳烃结构,通过脱氢的C-H/C-H活化的方法是构建这样的联芳烃结构的最有效直接的方法[1-3]。然而,目前对于这种方法仍然存在着种种问题需要解决。首先,底物与取代芳烃交叉偶联的选择性。其次,大大过量使用的偶联试剂（通常,取代芳烃作为反应溶剂）。第三,反应时间过长,对于某些贫电子的取代芳烃反应较差。球磨是一类基于机械化学而应用在有机合成中的技术,由于其对环境友好、无溶剂以及高反应效率等特点在近几年受到广泛关注[4]。尽管如此,将球磨技术与碳氢键活化反应相结合仍然较少研究。受本课题组前期在球磨中进行的不对称Michael加成反应研究的启发[5],我们决定开发一条新颖有效的在球磨中进行的C-H/C-H芳基化反应.苯基肟醚与各类取代芳烃（包括富电子和贫电子的芳烃）都能在球磨中顺利地交叉偶联。同时,该方法仅需要稍稍过量的取代芳烃,且在反应速度,区域选择性等方面都比常规方法更具优势。

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中国组织工程研究 2025年第31期29卷 6642-6648页

作者：何长良王炎罗玲刘坚中山市古镇人民医院呼吸与危重症医学科广东省中山市528400 湘潭市中心医院/湖南大学附属医院综合ICU 湖南省湘潭市411100

背景:急性肺损伤是脓毒症患者的常见严重并发症,其发病机制复杂,目前尚无有效的药物治疗方案。人脐带间充质干细胞通过抑制细胞过度焦亡从而改善脓毒症急性肺损伤的作用机制愈发受到重视。目的:探索人脐带间充质干细胞对脓毒症所致急性... 详细信息

背景:急性肺损伤是脓毒症患者的常见严重并发症,其发病机制复杂,目前尚无有效的药物治疗方案。人脐带间充质干细胞通过抑制细胞过度焦亡从而改善脓毒症急性肺损伤的作用机制愈发受到重视。目的:探索人脐带间充质干细胞对脓毒症所致急性肺损伤小鼠肺组织细胞焦亡的影响及机制。方法:48只Balb/c雄性小鼠按随机数字法分为假手术组、模型组、治疗组(n=16)。模型组、治疗组行盲肠结扎穿孔建立脓毒症所致急性肺损伤模型,假手术组仅开腹后缝合。治疗组术后6 h尾静脉注射200μL人脐带间充质干细胞悬液(5×105个细胞),模型组及假手术组术后6 h尾静脉注射200μL生理盐水。术后28 h,各组随机取5只小鼠予以尾静脉注射伊文思蓝检测肺血管通透性;收集各组剩余小鼠肺泡灌洗液和肺组织,ELISA检测肺泡灌洗液中白细胞介素1β、白细胞介素18水平,计数肺泡灌洗液中细胞总数及巨噬细胞数;苏木精-伊红染色观察肺组织病理学形态,TUNEL染色观察肺组织细胞焦亡情况,RT-PCR、Western blot检测肺组织中Toll样受体4、GSDMD及Caspase-11的mRNA和蛋白表达。结果与结论:与模型组相比,治疗组术后28 h肺血管通透性显著下降(P<0.05),肺泡灌洗液中白细胞介素1β、白细胞介素18水平降低(P<0.05),细胞总数及巨噬细胞数降低(P<0.05),肺损伤程度减轻,肺组织细胞焦亡指数降低(P<0.05),肺组织Toll样受体4、GSDMD、GSDMD-N及Caspase-11 mRNA及蛋白表达水平均显著下降(P<0.05)。结果表明,人脐带间充质干细胞可能通过抑制Toll样受体4/Caspase-11/GSDMD信号通路活化,改善肺组织细胞焦亡,从而在一定程度上改善脓毒症小鼠肺损伤的严重程度。

关键词：人脐带间充质干细胞 Toll样受体4 Caspase-11 GSDMD 急性肺损伤急性呼吸窘迫综合征细胞焦亡脓毒症工程化干细胞

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玉米免耕播种机振动特性分析与优化

农机化研究 2025年第4期47卷 122-126页

作者：何俊艺何家盼湖南汽车工程职业学院湖南株洲412001

玉米免耕播种机在作业时会产生振动,影响播种机的工作效率和生产质量,故对其振动特性进行分析和优化非常重要。为此,对玉米免耕播种机振动特性进行了分析与优化。首先,通过试验测试和有限元模拟确定了播种机的振动特性,包括自然频率、... 详细信息

玉米免耕播种机在作业时会产生振动,影响播种机的工作效率和生产质量,故对其振动特性进行分析和优化非常重要。为此,对玉米免耕播种机振动特性进行了分析与优化。首先,通过试验测试和有限元模拟确定了播种机的振动特性,包括自然频率、振型等;然后,针对振动特性中存在的问题,采用了多种优化方法(如结构优化、材料优化等),以改善播种机的振动性能;最后,通过试验和仿真模拟验证了优化后的播种机性能。研究结果表明:通过优化设计,可以有效地降低播种机的振动幅值,提高工作效率和生产质量。

关键词：玉米免耕播种机振动特性自然频率振型振幅结构优化

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大数据时代高职财务管理课程实践教学改革探析

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学周刊 2025年第3期 4-6页

作者：何勰贵州城市职业学院商务学院贵州贵阳550025

随着信息技术的飞速发展,大数据时代已经来临,并对社会经济生活的各个领域产生了深远的影响。在这一背景下,企业财务管理活动也迎来了前所未有的变革,从传统的记账、核算向数据分析、决策支持等高级职能转变,这一转变不仅要求财务管理... 详细信息

随着信息技术的飞速发展,大数据时代已经来临,并对社会经济生活的各个领域产生了深远的影响。在这一背景下,企业财务管理活动也迎来了前所未有的变革,从传统的记账、核算向数据分析、决策支持等高级职能转变,这一转变不仅要求财务管理人员具备扎实的专业基础知识,更需要他们掌握大数据分析、数据挖掘、云计算等现代信息技术,以应对复杂多变的商业环境。基于此,文章旨在探讨大数据时代下高职财务管理课程实践教学改革的重要性与路径,以期为提升财务管理专业学生的综合素质和就业竞争力提供理论支持与实践指导。

关键词：大数据时代高职财务管理课程实践教学教学策略

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浅析新课改背景下高中地理大单元教学设计的策略

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高考 2025年第1期 160-163页

作者：何述真南昌市立德朝阳中学

新课改的背景下，对地理大单元教学的诉求愈来愈强烈，如何设计地理大单元教学成了每一位一线地理教师亟须面对的问题。本文从地理大单元教学设计的原则、实施步骤和检验地理大单元教学的成效等角度，探讨了地理大单元教学设计的策略，... 详细信息

新课改的背景下，对地理大单元教学的诉求愈来愈强烈，如何设计地理大单元教学成了每一位一线地理教师亟须面对的问题。本文从地理大单元教学设计的原则、实施步骤和检验地理大单元教学的成效等角度，探讨了地理大单元教学设计的策略，并进一步对高中地理大单元教学理论提供了丰富的内容和实践的参考。这不仅有助于提升地理教育的质量和效果，还能更好地培养学生的地理素养和综合能力。

关键词：新课改高中地理地理大单元教学设计

从二元对立到双重性——《音乐与寂静》中的音乐政治

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广东外语外贸大学学报 2025年第1期 95-104页

作者：张磊何逸逸中国政法大学外国语学院四川外国语大学英语学院

在英国当代著名女作家罗丝·特里梅因的多部新历史主义小说中，《音乐与寂静》凭借其丰富、密集而又点睛式的音乐元素，为丹麦17世纪克里斯蒂安四世王朝的这部宫廷“新”史营造了极为突出的音景，成为一部独特的“声音/音乐—历史”文... 详细信息

在英国当代著名女作家罗丝·特里梅因的多部新历史主义小说中，《音乐与寂静》凭借其丰富、密集而又点睛式的音乐元素，为丹麦17世纪克里斯蒂安四世王朝的这部宫廷“新”史营造了极为突出的音景，成为一部独特的“声音/音乐—历史”文本。本文指出，一方面，以或显或隐方式在场的音乐贯穿小说始终，成为重要的叙事线索。另一方面，作家尤为关注音乐与小说人物复杂而又矛盾的阶级、宗教身份、立场与言说方式之间微妙、隐秘的互动关系。在这一互动过程中，形形色色的二元对立——规训与颠覆、神性与人性、有声与无声之间形成了巨大的张力，深入地推进了小说文本的叙事进程。本文还将进一步揭示小说人物最终如何打破这些二元对立，超越阶级、宗教以及言说形式的局限，体现音乐双重性、而不是强制单一性的特征，从而增强小说的叙事性，实现其艺术性超越。

关键词：罗丝·特里梅因音乐寂静二元对立双重性