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含硒羧酸有机锡及茂锆化合物的合成、结构表征及性质研究

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含硒羧酸有机锡及茂锆化合物的合成、结构表征及性质研究

作者：仇亚茹聊城大学

学位级别：硕士

自上世纪以来,有机锡配合物作为金属有机化合物的一个重要分支,因在化学、生物、材料、制药等领域的广泛应用而成为全世界学术和实践的焦点。大量文献报道,有机锡配合物在抗肿瘤方面展现了良好的生物活性,像较低的毒性、较小的副作用,... 详细信息

自上世纪以来,有机锡配合物作为金属有机化合物的一个重要分支,因在化学、生物、材料、制药等领域的广泛应用而成为全世界学术和实践的焦点。大量文献报道,有机锡配合物在抗肿瘤方面展现了良好的生物活性,像较低的毒性、较小的副作用,这些方面明显均优于顺铂及其衍生物。因此,合成、探究体现较高生物活性的有机锡配合物极具发展前景。防治癌症的有效措施为补硒,硒元素作为与人类健康极其相关的微量元素之一,在调节免疫、抵制细胞突变、预防癌症的发生等方面发挥着无可替代的作用。含硒配合物在营养学中极具意义,尤其是有机硒被人体吸收率是无机硒的20倍。配位化学的角度:羧酸类配体体现诸多优点,如氧原子可以提供两个或两个以上的能提供孤电子对同时也可作为桥接块结构组件。此外,越来越多的茂锆配合物因其结构的多样性及应用的多功能性而备受青睐。鉴于这样的斟酌,本实验选择、合成了一系列含硒羧酸配体,并进一步获得了含硒羧酸类有机锡及茂锆配合物,并对其结构和性质做了较为系统的研究。主要包括以下几个部分:1.基于4-氟苯硒乙酸的有机锡(IV)化合物的结构和性质研究设计并合成了一种含有生物元素硒的新型羧酸配体——4-氟苯硒乙酸,同时选择了4-氟苯硫乙酸和4-氟苯乙酸作为对比配体,使之与二、三烃基锡反应,得到了12个有机锡单晶1-12,并作了IR,NMR,元素分析等。测试结果表明:(1)配体与Me3SnCl以摩尔比1:1反应,得到一维链状结构,而与(n-Bu3Sn)2O锡以摩尔比2:1反应,仍是一维链状结构。(2)配体与二烃基二氯化锡以摩尔比2:1反应:与Me2SnCl2的产物是梯形结构;与n-Bu2SnCl2的产物是单体结构。对1-12进行了体外抗癌活性筛选测试,通过MTT法测定了对人乳腺癌细胞(MDA-MB-231)的半抑制浓度,筛选结果表明:1-12对MDA-MB-231有明显的的抑制作用,抑制效果如下:(1)相同配体、不同氯化锡:二丁的体外抗癌活性>三丁的>三甲的>二甲的;(2)相同氯化锡、不同配体:含硒羧酸有机锡配合物的体外抗癌活性>含硫羧酸有机锡配合物的,含硒羧酸有机锡配合物的体外抗癌活性>羧酸有机锡配合物的;(3)1-12的体外抗癌活性都大于顺铂。2.基于3,4-二氟苯硒乙酸的有机锡(IV)化合物的结构和性质研究设计并合成了一种含有生物元素硒的新型羧酸配体——3,4-二氟苯硒乙酸,同时选择了3,4-二氟苯乙酸作为对比配体,使之与二、三烃基锡反应,得到了6个有机锡单晶13-18,并对其作了IR,NMR,元素分析等。测试表明:(1)配体与Me3SnCl以摩尔比1:1反应,产物是一维链状结构。(2)配体与二烃基二氯化锡以摩尔比2:1反应:与Me2SnCl2反应获梯形结构的配合物;与Ph2SnCl2的产物结构是鼓型;与n-Bu2SnCl2反应得到单体结构。对13-18进行了体外抗癌活性筛选测试,通过MTT法测定了对子宫颈癌细胞(Hela)的半抑制浓度,测试结果表明:13-18对Hela有明显的的抑制作用,抑制效果如下:(1)相同配体、不同氯化锡:二丁的体外抗癌活性>二甲的>三甲的;(2)相同氯化锡、不同配体:含硒羧酸有机锡配合物的体外抗癌活性>羧酸有机锡配合物的;(3)13-18的体外抗癌活性都大于顺铂。3.基于2-甲基苯硒乙酸的有机锡(IV)化合物的结构研究设计并合成了一种含有生物元素硒的新型羧酸配体——2-甲基苯硒乙酸,使之与二、三烃基锡反应,得到了3个有机锡单晶19-21,并对其作了IR,NMR,元素分析等。测试表明:(1)配体与Me3SnCl以摩尔比1:1反应,产物是一维链状结构。(2)配体与二烃基二氯化锡以摩尔比2:1反应:与Me2SnCl2的产物是梯形结构;与Ph2SnCl2的产物是鼓型结构。4.基于含硒羧酸的茂锆化合物的初步研究设计并合成了6个含有生物元素硒的新型羧酸配体——2-噻吩硒乙酸、苯硒乙酸、4-氟苯硒乙酸、3-氟苯硒乙酸、3,4-二氟苯硒乙酸、2,4,6-三甲基苯硒乙酸,使之分别与Cp2ZrCl2反应,得到了6个茂锆单晶22-27,并作了IR,NMR,元素分析,XRD等。测试结果表明:羧酸类配体与二氯二茂以摩尔比1:1反应,得到了三锆核的“笼状”单茂锆化合物。我们通过改变反应条件(如:反应物的比例、溶剂的种类)对有机锡及茂锆化合物的合成有重大影响。此外,分子间典型的氢键,C-H···π,π···π等弱作用使含硒羧酸有机锡及茂锆化合物的结构更加多元化。更值得一提的是,本文通过体外抗癌活性的筛选测试,发现含硒羧酸有机锡配合物表现较好的体外抗癌活性,这表明它们具有潜在的药物价值,未来极有可能代替顺铂作为化学疗法治疗癌症的药物之一。

关键词：含硒羧酸有机锡化合物茂锆化合物 X-射线单晶衍射体外细胞毒活性

养阴解毒通络方辅助治疗脓毒症胃肠功能障碍临床研究

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养阴解毒通络方辅助治疗脓毒症胃肠功能障碍临床研究

作者：仇亚茹河北中医学院

学位级别：硕士

目的:通过应用养阴解毒通络方联合西医常规疗法治疗脓毒症胃肠功能障碍,观察患者急性生理学及慢性健康状况(APACHEⅡ)评分、胃肠功能障碍相关指标、降钙素原(PCT)、C-反应蛋白(CRP)及乳酸(LA)的变化和MODS发生率,评价其临床疗效。方法:... 详细信息

目的:通过应用养阴解毒通络方联合西医常规疗法治疗脓毒症胃肠功能障碍,观察患者急性生理学及慢性健康状况(APACHEⅡ)评分、胃肠功能障碍相关指标、降钙素原(PCT)、C-反应蛋白(CRP)及乳酸(LA)的变化和MODS发生率,评价其临床疗效。方法:收集2017年1月至2019年1月于河北省中医院急诊重症监护室(ICU)及重症医学科(ICU)住院治疗的脓毒症胃肠功能障碍患者48例作为研究对象,并随机分为对照组及治疗组各24例。对照组给予西医常规疗法,治疗组给予西医常规疗法联合养阴解毒通络方口服或鼻饲,两组均持续治疗1周。治疗结束后比较两组患者APACHEⅡ评分、肠功能障碍评分和腹腔内压(IAP)、PCT、CRP及LA的变化情况和MODS发生率,经统计学分析后,评价其临床疗效。结果:1.两组患者治疗前后APACHEⅡ评分比较治疗前两组间APACHEⅡ评分比较,无显著差异(P>0.05);治疗后两组APACHEⅡ评分较治疗前均下降,与治疗前比较,均有显著差异(P0.05);治疗后评价两组肠功能障碍的疗效,治疗组有效率为82.61%,对照组低于治疗组,为47.83%,两组间比较,有显著差异(P0.05);治疗后两组PCT、CRP及LA较治疗前均下降,与治疗前比较,均有显著差异(P<0.05);治疗后两组间PCT、CRP及LA比较,治疗组下降更明显,有显著差异(P<0.05)。4.两组患者治疗后MODS发生率比较治疗后,计算两组MODS发生率,治疗组较低,为17.39%,对照组为52.17%,两组间比较,有显著差异(P<0.05)。结论:养阴解毒通络方联合西医常规疗法治疗脓毒症胃肠功能障碍疗效显著,可缓解脓毒症患者的病情,改善患者胃肠道功能障碍情况,降低MODS发生率,防止病情进一步向MODS发展。

关键词：脓毒症胃肠功能障碍养阴解毒通络方降钙素原腹腔内压

义务教育音乐课程新标准的哲学基础及教学实施研究

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义务教育音乐课程新标准的哲学基础及教学实施研究

作者：仇昱茹新疆艺术学院

学位级别：硕士

随着我国课程标准不断地研究与深化,从《义务教育艺术课程标准(2022年版)》(本文研究的是音乐课程,故下面简称为《音乐课程新标准》)中我们已经可以看到其蕴含的音乐教育哲学思想,即音乐教育是有其独特认知价值和智力特点的学科,赋有人... 详细信息

随着我国课程标准不断地研究与深化,从《义务教育艺术课程标准(2022年版)》(本文研究的是音乐课程,故下面简称为《音乐课程新标准》)中我们已经可以看到其蕴含的音乐教育哲学思想,即音乐教育是有其独特认知价值和智力特点的学科,赋有人文艺术教育的伟大使命。基于这一哲学理念,当下的音乐教育向音乐教师提出更高的要求,音乐教育者不仅需要发展、拓宽多方面的音乐知识和理解力,还需深刻地理解教育的和哲学的原理,更重要的是要让人们广泛而深刻地理解音乐的价值,以便更好的思考课程标准的理论依据并应用到实际音乐教学当中。我国基础音乐教育从“双基”到“三维目标”再到现在的“核心素养”,看似是教学目标的转变,实则是指导其转变的底层逻辑——哲学理念发生了转变。任何事情究其根本都有哲学理念作为其支撑,指导其行为与行动,而课程标准就是将音乐作为学科的教学原理概括为应用性的基本理念,每一个决策都有完整的音乐教育哲学来定位,作为指导音乐课程实施的哲学理念。《音乐课程新标准》折射出我国音乐教育哲学研究的快速发展与变化。因此,厘清《音乐课程新标准》中的哲学基础尤为重要。本文从音乐教育的哲学出发,从四个方面对《音乐课程新标准》所蕴含的不同音乐教育哲学进行阐述,本文的研究将为音乐教育工作者提供新的理解与研究视角。其中引言包括四点:选题背景及意义、相关研究综述、研究目标与意义、研究方法。第一部分为《音乐课程新标准》的概要,包括相对于之前课标的修订比较、“新课标”的主要内容以及对“新课标”在实施过程中存在的问题进行分析。第二部分是本文最重要的理论部分。首先阐释什么是哲学,以及哲学与音乐教育哲学的关系。虽然音乐教育哲学在《音乐课程新标准》中的体现。可以发现,不同的哲学理念既有不同的侧重点,又互相渗透。通过音乐教育的哲学的重要性的梳理,可以让我们更加清晰地认识其重要的理论意义及其对实践的指导意义。第三部分在前两章的基础上的教学实施研究,第一章已经说明了,《音乐课程新标准》最大的变化在于教学目标的变化,因此本章对《音乐课程新标准》的教学目标,即核心素养的哲学基础进行深入的阐述,并且在以往的实践经验和所出现的问题上,对学界音乐教育理论研究的最新成果进行吸收和融合并修订。

关键词：新课标义务教育音乐课程音乐教育核心素养

有机化学课程思政元素的挖掘--以醛、酮一章为例

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菏泽医学专科学校学报 2023年第3期35卷 89-91,F0003页

作者：仇亚茹楚琳李刚邹明静王英玲伍泰龙菏泽医学专科学校山东菏泽274000

2021年,中共中央、国务院印发《关于新时代加强和改进思想政治工作的意见》指出:“加强学习思想政治工作,加快构建学校思想政治工作体系,实施时代新人培育工程,完善青少年理想信念教育,齐抓共管机制,培养德智体美劳全面发展的社会主义... 详细信息

2021年,中共中央、国务院印发《关于新时代加强和改进思想政治工作的意见》指出:“加强学习思想政治工作,加快构建学校思想政治工作体系,实施时代新人培育工程,完善青少年理想信念教育,齐抓共管机制,培养德智体美劳全面发展的社会主义建设者和接班人”[1]。因此,作为先进思想文化的传播者以及党执政的坚定支持者,高校教师坚持党对高校的领导,积极领会高校的思想政治工作的内涵,深入挖掘所授课程相关的思政元素,并将其“润物细无声”地融入课堂,达到教书育人的目的。“立德树人”是我国现阶段教育方针的新观点,也是优秀传统教育思想的体现,是教育的首要任务,而课程思政正是落实“立德树人”的重要措施。如何将思政教育融入课程教学中,真正实现全员、全程、全方位育人,是当前面临的主要问题之一。

关键词：有机化学课程思政醛酮羰基

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社会保障视角下北京社区居家养老服务研究 ——以社区养老服务驿站为例

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社会保障视角下北京社区居家养老服务研究 ——以社区养老服务驿...

作者：武亚茹北方工业大学

学位级别：硕士

随着我国人口老龄化趋势的不断加剧,养老已成为当前阶段亟待解决的社会问题。党的十八大以来,党和政府高度重视养老服务,始终将老年人的养老问题作为增进民生福祉的重要部分,出台了一系列涉老政策,推出了社区居家养老服务模式。养老不... 详细信息

随着我国人口老龄化趋势的不断加剧,养老已成为当前阶段亟待解决的社会问题。党的十八大以来,党和政府高度重视养老服务,始终将老年人的养老问题作为增进民生福祉的重要部分,出台了一系列涉老政策,推出了社区居家养老服务模式。养老不仅关系到亿万老年人的生活质量和福祉,更直接关系到国家发展的全局和社会稳定。因此,深入研究养老问题,特别是探索适合我国国情的养老模式,对于应对老龄化挑战、提升老年人生活品质具有重要意义。北京作为中国的首都,其老龄化程度尤为突出。北京市老年人口在数量及发展程度上均位居全国前列。由于人口老龄化程度的加深和家庭结构的小型化,2008年,北京市创造性地提出了“9064”养老格局,即90%的老年人选择居家养老;6%的居民选择在社区进行养老;4%的老年人选择养老机构作为自己的养老方式。该提法强调了居家养老的重要性,体现出北京市居民最倾向于选择且最符合当地具体实际的方式是居家养老。这既满足了老年人不离开自己所居住的社区,又匹配了老人就近享受专业化服务的需求。为推进社区居家养老模式的发展,从2016年开始,北京市在城六区试点建设社区养老服务驿站。随着试点工作的顺利推进,逐步扩大建设规模并实现了大范围覆盖。驿站提供的便捷专业养老服务,解决了老年人居家养老“最后一公里”的难题。文章基于社会保障视角,以社区养老服务驿站为例,通过问卷调查、访谈和文献分析法,深入探讨了驿站的建设情况、存在问题及原因分析。研究发现,尽管驿站的智能化养老、医养结合、驿站星级评定等做法取得成效,但随着驿站数量的增多,呈现出缺乏专业护理人员、驿站设施不完备、服务项目不健全等问题。这不仅影响了老年人的生活质量,也制约着驿站的健康发展。为此,文章选择驿站这一社区居家养老模式,从马克思主义社会保障视角出发,提出了推动社区居家养老模式的更好发展需要政府、社会、社区、家庭等多方共同发力,共促养老事业的发展。研究成果不仅有助于进一步提升社区居家养老模式的服务质量,也为全国其他地区应对养老问题提供了可借鉴的经验。

关键词：社区居家养老服务社区养老服务驿站北京

青年群体结婚意愿影响因素研究 ——基于社交媒体用户的实证分析

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青年群体结婚意愿影响因素研究 ——基于社交媒体用户的实证分析

作者：季亚茹浙江传媒学院

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青年婚恋问题日益凸显,成为社会关注的焦点。国务院发布的《中长期青年发展规划(2016-2025年)》将青年婚恋问题列为重要发展领域之一,并强调树立健康的青年婚恋观。共青团中央等部门发布的指导意见指出,婚恋情况的发展对青年健康和社会... 详细信息

青年婚恋问题日益凸显,成为社会关注的焦点。国务院发布的《中长期青年发展规划(2016-2025年)》将青年婚恋问题列为重要发展领域之一,并强调树立健康的青年婚恋观。共青团中央等部门发布的指导意见指出,婚恋情况的发展对青年健康和社会稳定至关重要。调查显示,我国目前青年婚恋形势严峻,主要存在初婚年龄推迟、结婚率下降及离婚率走高等现象。与此同时,为应对人口老龄化,我国积极实施三孩政策,以达到优化生育环境的目的。在以往的传统社会中,青年择偶多受父母和家庭影响,但自新中国成立、《婚姻法》颁布后,婚姻自由得以确立,青年择偶自主意识增强。改革开放后,这一趋势更加明显。青年婚恋问题关乎个人幸福和社会稳定,需政府、社会和个人共同努力解决。通过引导青年树立健康婚恋观、完善相关政策和制度、提高婚恋服务质量等举措,促进青年婚恋健康发展,为构建和谐社会贡献力量。本研究以青年群体为研究对象,探究目前社会背景下青年群体对结婚意愿的接受程度及收到哪些方面的影响,为改善我国结婚率、生育率出谋献策。本研究在计划行为理论的基础上展开实证研究与经验研究,综合分析影响青年一代结婚意愿的影响因素。结合青年群体的探索性访谈,本研究最终一共提出6个变量,分别是:工具性行为态度、情感性行为态度、个体信心行为控制、资源行为控制、外部环境规范及个体影响规范,同时提出了6个假设并确立本次研究的研究模型。随后,笔者拟定了本次定量研究的调查问卷,最终共收集到有效问卷216份。通过SPSS对有效样本数据进行信效度检验,均取得了较为良好的结果,随后通过smart PLS对数据进行更深层次的分析,对假设和研究模型进行检验,得出结论:工具性行为态度、情感性行为态度及资源行为控制三个变量均能够对青年结婚意愿产生正向、明显的影响作用,然而个体信心行为控制、外部环境规范和个体影响规范并不能在结婚意愿方面对青年一代产生积极影响。接下来,本研究在前期定量研究的基础上设计了更进一步贴合社交媒体影响的问卷,并进行分析同时结合访谈内容,深入分析青年群体结婚意愿的影响关系,包括行为态度、知觉行为控制和主观规范三个层面。在论文总结部分,笔者基于研究发现为国家未来引导青年一代走进婚姻的发展提出针对性建议,并对我国目前青年普遍存在的结婚、生育意愿低下进行了辩证性反思,以求在这飞速发展的社会进程中始终保持理性的价值判断。

关键词：结婚意愿青年群体计划行为理论

基于图增强和结构感知注意力的异构学术网络社区检测算法研究

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基于图增强和结构感知注意力的异构学术网络社区检测算法研究

作者：苗亚茹上海师范大学

学位级别：硕士

含席夫碱类配体Fe(Ⅱ)配位聚合物的合成及自旋交叉性质研究

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中国科学：化学 2020年第11期50卷 1737-1744页

作者：仇亚茹葛景园李佳茜苏剑左景林南京大学化学化工学院配位化学国家重点实验室南京210023 温州大学化学与材料工程学院温州325035

通过常用的溶剂挥发法合成了四例含四齿席夫碱类配体的Fe(Ⅱ)配位聚合物:[(Fe^(Ⅱ))(L1)(4-abpt)](1)、[(Fe^(Ⅱ))(L2)(4-abpt)](2)、[(Fe^(Ⅱ))2(L3)2(4-abpt)·Me OH]·[(Fe^(Ⅱ))2(L3)2(4-abpt)](3)和[(Fe^(Ⅱ))3(L4)3(4-abpt)2·H2O](4)(H2L1=3,3′-((1,2-亚苯基双(亚胺基))双(亚甲烯))双(2,4-戊二酮),H2L2=二乙基-2,2′-((萘-2,3-双(亚胺基))双(亚甲烯))(2E,2′E)-双(3-氧丁酸甲酯),H2L3=二乙基-2,2′-((1,2-亚苯基双(亚胺基))双(亚甲烯))(2E,2′E)-双(3-氧丁酸甲酯),H2L4=二乙基-2,2′-(((4,5-二氟-1,2-亚苯基)双(亚胺基))双(亚甲烯))(2E,2′E)-双(3-氧丁酸甲酯),4-abpt=3,5-二(吡啶-4-基)-4-氢-1,2,4-三氮唑-4-胺).对化合物1~4进行了元素分析、X射线粉末衍射等表征,并利用X射线单晶衍射仪测定了它们的单晶结构.晶体结构分析表明,1~4均为一维链状结构.利用两电极法对1~4进行了变温电子导电性测试.变温磁学性质测试结果表明,3呈现出一步自旋转换(T1/2=115 K),4呈现两步自旋转换(T1/2=188和95 K)的性质.

关键词： Fe(Ⅱ)配位聚合物自旋交叉晶体结构席夫碱配体

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不同复热方式对添加甘薯蛋白水解物的冷冻预烤制面包品质的影响

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中国粮油学报 2024年

作者：曹俊陈嘉茹王锦惠涂瑾牛丽亚江西农业大学食品科学与工程学院

前期研究表明，添加甘薯蛋白水解物（SPPH）能有效改善冷冻面团的品质。本研究在此基础上，以面包的损失率、水分含量、硬度和色差为考察指标，在解冻或非解冻的条件下，探究微波、蒸汽和烘烤3种复热方式下SPPH对冷冻预烤制面包品质的... 详细信息

前期研究表明，添加甘薯蛋白水解物（SPPH）能有效改善冷冻面团的品质。本研究在此基础上，以面包的损失率、水分含量、硬度和色差为考察指标，在解冻或非解冻的条件下，探究微波、蒸汽和烘烤3种复热方式下SPPH对冷冻预烤制面包品质的影响。结果表明，与解冻组相比，非解冻复热后的面包品质均显著高于进行解冻前处理的面包。在相同复热条件下，SPPH组的冷冻预烤制面包具有更低的复热损失率，更高的水分含量和更小的硬度，其中蒸汽复热组的品质最好，复热后的损失率仅降低了4.29%，水分含量由36.98%增加至39.38%，面包皮的硬度仅增加了0.27%。从色泽上看，烘烤复热组的面包表皮深褐色加深最为明显。综合各项指标，非解冻处理SPPH组的蒸汽复热方式复热效果最佳。SPPH的添加能够改善冷冻预烤制面包及其复热后的品质。

关键词：甘薯蛋白水解物冷冻预烤制面包复热方式面包品质