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环己二烯酮化合物新型反应性能研究

环己二烯酮化合物新型反应性能研究

作者：谢红艳南昌大学

学位级别：硕士

环己二烯酮化合物是一类极具有吸引力的有机合成中间体,由于活性位点多,环己二烯酮化合物可发生多种类型的转化,如发生1,2-加成、1,4-加成和环加成反应等反应。其中,过渡金属和有机小分子催化的前手性环己二烯酮串联去对称化反应得到了... 详细信息

环己二烯酮化合物是一类极具有吸引力的有机合成中间体,由于活性位点多,环己二烯酮化合物可发生多种类型的转化,如发生1,2-加成、1,4-加成和环加成反应等反应。其中,过渡金属和有机小分子催化的前手性环己二烯酮串联去对称化反应得到了广泛研究。通过设计手性催化剂或配体,可生成含有一个或多个立体中心的对映体产物。此外,热催化、酸催化或光化学诱导下的环己二烯酮化合物的重排芳构化反应也得到了广泛研究。由于2,5-环己二烯酮化合物本身不具备芳香性,但重排产物苯酚或者苯酚衍生物具有较为稳定的芳香结构,因此该过程的巨大驱动力是“芳构化”。2023年,我们课题组报道了三苯基膦二碘化物介导的环己二烯酮高效的去甲基芳构化方法。该反应具有条件温和,无需金属催化,后处理简单,产率良好等优点。此外,通过该方法可使1,4-雄甾二烯-3,17-二酮一步转化为雌酚酮,相比于传统的繁琐冗长的三步合成路线,该方法具有潜在的工业价值。为进一步探索环己二烯酮化合物在有机合成中的应用潜力,在我们课题组已有的研究工作基础上,本论文将继续对环己二烯酮化合物的反应性能进行探究,主要包括以下两个部分的内容。第一部分:环己二烯酮化合物酸重排合成间芳基酚衍生物目前,酸催化4,4-二取代环己二烯酮化合物的研究主要集中在4,4-二烷基环己二烯酮和4,4-二芳基环己二烯酮。然而,当2,5-环己二烯酮化合物C-4上的两个取代基都是烷基或都是芳基时,由于基团间迁移能力的差异,重排芳构化过程中通常会形成多个酚类异构体,并且这几种异构体的极性几乎没有差别,从而难以分离得到单一产物,因此限制了其在有机合成中的应用。在此部分,我们研究了4-烷基-4-芳基-2,5-环己二烯酮化合物的高选择性重排反应。在盐酸与乙酸酐的协同作用下,环己二烯酮化合物可以高选择性地发生4-芳基[1,2]迁移,以80-94%的产率生成了相应的间芳基酚产物,为合成多取代间芳基酚化合物提供了一种新颖方法。我们还研究了以生成的重排产物间芳基酚化合物为原料,经过简单的几步反应,合成了一系列含有芴、芴酮和苯并呋喃类结构片段的多环芳烃,进一步拓展了我们开发的新方法和间芳基酚产物在有机合成中的应用价值。最后我们对该反应机理进行了较为详细的探讨。第二部分:环己二烯酮亚胺衍生物脱甲基芳构化合成芳胺化合物本部分工作我们开发了一种简洁而方便的合成N-取代芳胺衍生物的新颖方法。以PPh3和I2原位生成的PPh3·I2为活化剂,以四丁基碘化铵为添加剂,在甲苯中回流状态下,2,5-环己二烯酮亚胺衍生物顺利地发生脱甲基芳构化反应,以42-80%的产率生成了所需要的产物N-取代芳胺化合物。该反应官能团耐受性良好,底物范围广。即使2,5-环己二烯酮亚胺衍生物的C-2和C-3处含有取代基,也不会影响脱甲基芳香化反应的进行。该方法还适用于一系列脂肪胺,环胺,或者是芳胺底物。在已有文献的基础上,我们也提出了一种可行的脱甲基芳香化反应机理。

关键词：环己二烯酮间芳基酚衍生物三苯基膦二碘芳构化 N-取代芳胺衍生物

边疆地区老年人健康状况对其劳动供给的影响研究

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边疆地区老年人健康状况对其劳动供给的影响研究

作者：朱红艳内蒙古财经大学

学位级别：硕士

在我国人口年龄结构快速变迁,劳动年龄人口占比不断降低的背景下,有效开发老年人力资源,提高老年人口劳动参与率是缓解未来劳动供给不足问题的重要举措。老年人口劳动参与决策受到多种因素影响,其中健康是影响老年人是否参与市场劳动的... 详细信息

在我国人口年龄结构快速变迁,劳动年龄人口占比不断降低的背景下,有效开发老年人力资源,提高老年人口劳动参与率是缓解未来劳动供给不足问题的重要举措。老年人口劳动参与决策受到多种因素影响,其中健康是影响老年人是否参与市场劳动的重要因素,且随着老龄化进程的不断加深越发凸显。我国边疆地区因其特殊的地理环境、经济发展水平以及医疗资源分布等导致该地区居民,尤其是老年人健康水平与其他地方存在一定差异。因而深入探讨边疆地区老年人健康状况对其劳动供给的影响,有助于更好地开发老年劳动力资源,促进边疆地区经济社会的可持续发展。本文基于Grossman健康需求理论、积极老龄化理论和劳动—闲暇理论,使用2020年中国健康与养老追踪调查数据(CHARLS),采用Probit回归等计量分析方法,实证分析了边疆地区老年群体健康状况对其劳动供给的影响。研究结果表明:(1)老年人健康状况的改善对其劳动供给产生积极作用。具体表现为:对于健康状况较好的老年人来说,其劳动效率高,就业竞争力更强,且劳动参与意愿及劳动供给时间更长;相反地,健康状况较差的老年群体劳动参与意愿低,劳动供给时间更短;(2)老年人健康状况对其劳动供给的影响存在群体差异性,且这种差异性主要体现在性别、城乡、年龄以及地区等维度;(3)心理健康可以强化老年人健康对其劳动供给的正面影响;(4)医疗支出可以强化老年人健康对其劳动供给的负面影响。基于上述研究结论,进一步提出了促进边疆地区老年人劳动参与的对策建议:(1)协同城乡间、区域间医疗资源分配,缩小老年人健康差距;(2)加强边疆地区健康管理水平,提高老年人身体素质;(3)优化老年医疗保障和就业政策,实现老年人健康和劳动的平衡。

关键词：边疆地区老年人健康状况劳动供给

2007—2018年浙江省海宁市结直肠癌发病与死亡趋势分析

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中国肿瘤 2024年第4期33卷 269-276页

作者：朱云峰高田静陆恩宁乔红元海宁市中医院海宁市肿瘤防治研究所浙江海宁314400

[目的]分析海宁市自2007年开展结直肠癌早诊早治项目以来,居民结直肠癌发病率、死亡率及变化趋势。[方法]收集2007—2018年海宁市户籍人口学资料和结直肠癌发病、死亡数据,计算发病率、死亡率和年度变化百分比(APC)。[结果]2007—2018... 详细信息

[目的]分析海宁市自2007年开展结直肠癌早诊早治项目以来,居民结直肠癌发病率、死亡率及变化趋势。[方法]收集2007—2018年海宁市户籍人口学资料和结直肠癌发病、死亡数据,计算发病率、死亡率和年度变化百分比(APC)。[结果]2007—2018年海宁市结直肠癌新发病例共2555例,占全部恶性肿瘤发病的10.03%,居癌症发病谱第2位,粗发病率为31.74/10万,中标发病率16.89/10万,世标发病率为16.65/10万。其中男性新发病例数为1419例,女性为1136例,男性中标发病率为女性的1.24倍。结直肠癌年龄别发病率在40岁以前处于较低水平,40岁以后随年龄增长呈现快速上升,至80~84岁年龄组达到高峰(170.52/10万)。2007—2018年海宁市结直肠癌粗发病率和中标发病率均呈上升趋势,APC分别为4.7%(95%CI:2.8%~6.6%,P<0.001)、1.9%(95%CI:0.2%~3.6%,P=0.036),男性增速高于女性。2007—2018年海宁市结直肠癌死亡病例共1094例,占全部恶性肿瘤死亡的7.94%,居癌症死亡谱第4位,粗死亡率为13.59/10万,中标死亡率为6.65/10万,世标死亡率为6.48/10万。其中男性死亡病例数为608例,女性为486例,男性中标死亡率为女性的1.24倍。不同年龄别死亡率在40岁以前处于较低水平,40岁以后随年龄增长呈现快速上升,至80~84岁年龄组达到高峰(132.63/10万)。2007—2018年海宁市结直肠癌粗死亡率呈上升趋势(APC=2.2%,95%CI:0.2%~4.1%,P=0.032),其中男性呈上升趋势(APC=4.0%,95%CI:1.6%~6.4%,P=0.003),而女性呈下降趋势(APC=-0.1%,95%CI:-3.0%~3.0%,P=0.968);中标死亡率呈下降趋势(APC=-1.7%,95%CI:-4.1%~1.0%,P=0.168),其中女性中标死亡率下降趋势(APC=-3.5%,95%CI:-6.6%~-0.3%,P=0.034)比男性中标死亡率(APC=-0.2%,95%CI:-3.1%~2.7%,P=0.856)显著。[结论]海宁市结直肠癌中标发病率呈缓慢上升趋势,中标死亡率呈下降趋势,持续多年的早诊早治项目长期效应已开始体现,但仍需进一步加强结直肠癌的早诊早治和预防控制工作。

关键词：结直肠癌发病率死亡率变化趋势肿瘤登记浙江

微生态制剂联合复方甘草酸苷治疗肝炎肝硬化的效果及对肠道菌群和血清炎性因子水平的影响

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中国微生态学杂志 2024年第7期36卷 803-807,812页

作者：殷景远单红艳黄河水利委员会黄河中心医院消化内科河南郑州450003 黄河水利委员会黄河中心医院药剂科河南郑州450003

目的探讨微生态制剂联合复方甘草酸苷治疗肝炎肝硬化的效果及对肠道菌群和血清炎性因子水平的影响,为该类患者的治疗提供参考。方法选择2020年6月至2022年12月我院收治的108例乙型肝炎(HB)肝硬化患者,按随机数表法分成对照组(54例)和试... 详细信息

目的探讨微生态制剂联合复方甘草酸苷治疗肝炎肝硬化的效果及对肠道菌群和血清炎性因子水平的影响,为该类患者的治疗提供参考。方法选择2020年6月至2022年12月我院收治的108例乙型肝炎(HB)肝硬化患者,按随机数表法分成对照组(54例)和试验组(54例)。所有患者均使用恩替卡韦进行治疗,在此基础上对照组加用复方甘草酸苷,试验组在对照组基础上联合双歧杆菌四联活菌片(BTVT)治疗。判定两组疗效,并比较治疗前、治疗6个月后患者肠道菌群、血清炎性因子[白细胞介素(IL)-6、肿瘤坏死因子(TNF)-α]水平及肝功能指标[谷丙转氨酶(ALT)、谷草转氨酶(AST)、总胆红素(TBIL)]。结果试验组患者总有效率高于对照组(94.44%vs 79.63%,P<0.05)。治疗6个月后,试验组患者肠道双歧杆菌、乳杆菌数量高于治疗前及同期对照组,大肠埃希菌数量低于治疗前及同期对照组(均P<0.05)。治疗6个月后,试验组患者血清IL-6、TNF-α以及ALT、AST、TBIL水平均低于治疗前及同期对照组(均P<0.05)。结论对HB肝硬化患者实施BTVB联合复方甘草酸苷治疗的效果较佳,可有效调节患者节肠道菌群,减轻炎性反应,显著改善肝功能。

关键词：双歧杆菌四联活菌片复方甘草酸苷乙型肝炎肝硬化肠道菌群

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统编版高中语文戏剧教学现状及策略研究

统编版高中语文戏剧教学现状及策略研究

作者：顾红艳贵州师范大学

学位级别：硕士

统编版高中语文教材中的戏剧文本有着丰富的教学价值,对学生语文素养的提升与审美情感的发展有着重要的意义。但在语文教学实践活动中,对戏剧教学的重视往往不及小说教学、诗歌教学等文体,统编版高中语文戏剧文本教学策略研究的文献也... 详细信息

统编版高中语文教材中的戏剧文本有着丰富的教学价值,对学生语文素养的提升与审美情感的发展有着重要的意义。但在语文教学实践活动中,对戏剧教学的重视往往不及小说教学、诗歌教学等文体,统编版高中语文戏剧文本教学策略研究的文献也较为有限。为了落实新课程标准的要求,进一步提高学生的戏剧素养,引起一线教师对戏剧教学的重视,本论文从阐述统编版高中语文戏剧文本的选编现状出发,对高中语文戏剧文体的教学状况展开调查研究,并尝试提出高中语文戏剧教学的改进策略。论文主要分三部分,第一部分为绪论。一是阐述统编版高中语文戏剧教学的研究缘起,分析戏剧教学研究的理论意义和现实意义;二是从教学理论和教学实践层面出发,梳理统编版高中语文戏剧文本的研究现状;三是明确本篇论文所运用的研究方法。第二部分是论文的主体,共有四章。第一章为统编版高中语文戏剧选编概况。一是对统编版高中语文戏剧选文的统计分析;二是对统编版高中语文戏剧选编特点进行分析,从单元编排特点及课文编排特点出发来认识戏剧的选编特点。第二章是对统编版高中语文戏剧教学现状的调查分析。通过教师和学生的问卷调查结果分析,发现当下戏剧教学中存在如下问题:教师轻视戏剧文本教学、教学心态功利化等;学生学习功利化、戏剧作品阅读量偏低等;学校教学资源匮乏、评价方式单一化等。第三章针对当前统编版高中语文戏剧教学中存在的问题,提出相应的优化策略,包括重视戏剧教学单元、提升戏剧教学素养、丰富戏剧教学方法、整合戏剧教学资源、完善教学评价体系等。第四章结合上文所提的戏剧教学策略,根据教学设计原则,尝试对统编版高中语文选择性必修下册《茶馆》进行整本书阅读教学设计及说明,最后反思教学中存在的不足之处。第三部分为结语。本篇论文对统编版高中语文戏剧教学进行研究,之后对戏剧教学的改进策略进行反思。总之,文章还有许多不足之处,如调查问卷数据单薄、戏剧教学策略暂未落实、所设计的教学案例的创造性待加强等。

关键词：统编版高中语文戏剧文本教学现状教学策略

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头体针治疗对干眼症患者泪膜的影响和疗效

头体针治疗对干眼症患者泪膜的影响和疗效

作者：郝红艳甘肃中医药大学

学位级别：硕士

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绵羊体外胚胎生产技术的研究与应用

绵羊体外胚胎生产技术的研究与应用

作者：梁红艳塔里木大学

学位级别：硕士

在绵羊体外胚胎生产中,首先要保证获得大量的卵母细胞,并不影响卵母细胞的质量和后期发育能力。因而,卵母细胞的高效采集成为至为关键的环节之一。为了提高体外胚胎的发育效率,实验证明,在卵母细胞体外成熟液中添加半胱氨酸蛋白酶抑制素... 详细信息

在绵羊体外胚胎生产中,首先要保证获得大量的卵母细胞,并不影响卵母细胞的质量和后期发育能力。因而,卵母细胞的高效采集成为至为关键的环节之一。为了提高体外胚胎的发育效率,实验证明,在卵母细胞体外成熟液中添加半胱氨酸蛋白酶抑制素B(CSTB)可以促进卵母细胞的发育以及囊胚质量,而在体外受精液、体外胚胎培养液中添加对胚胎发育效果有待继续研究。绵羊品种众多,而且大部分品种属于季节性发情,在体外胚胎生产中,品种、季节等因素对胚胎生产和应用效率的影响,直接关系到体外胚胎生产技术应用领域和规模。本研究首先以屠宰场离体卵巢为研究对象,通过对针头规格、采卵器具等对操作人员技术要求等方面进行试验,优化卵母细胞的采集方法,以确定适合绵羊卵巢的最佳采卵工具;同时,摸索在体外胚胎不同发育阶段添加CSTB的最优浓度;最后,分析品种、季节等因素对绵羊体外胚胎生产(IVEP)技术规模化应用中的影响。获得的主要研究结果如下:1、不同人员应用传统采卵器具对绵羊离体卵巢卵母细胞回收数量和质量存在极显著差异(P0.05);采卵仪适配的不同规格针头中,9号针头(兽用)平均回收卵数和可用卵数与8号针头(人用)都存在显著性差异(P0.05)。2、在体外胚胎不同培养阶段添加不同浓度的CSTB(0μg/m L、50μg/m L、100μg/m L、150μg/m L和200μg/m L)的实验结果显示,在体外成熟、体外受精、体外培养阶段添加150μg/m L CSTB的成熟率、卵裂率、囊胚率以及囊胚细胞数都显著高于对照组(P0.05),但德克赛尔羊的囊胚发育率极显著高于其他两个品种;季节对萨福克和杜泊羊卵泡诱导发育效果、平均回收卵母细胞数和可用卵母细胞数皆没有影响(P>0.05);季节对卵母细胞体外受精卵裂率和囊胚率差异不显著(P>0.05);夏季蒙古羊受体的同期发情效果极显著低于春季、秋季和冬季(P0.05)。综上所述,本研究确定了适合绵羊的采卵工具,优化了采卵方法,提高了采卵效率,确定了体外培养过程中CSTB的最佳添加浓度,实现了体外胚胎的规模化应用。

关键词：绵羊卵母细胞回收体外胚胎生产 CSTB 品种

BOPPPS教学模式下将职业生涯教育渗透到高中生物学教学中的研究

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BOPPPS教学模式下将职业生涯教育渗透到高中生物学教学中的研究

作者：杨红艳贵州师范大学

学位级别：硕士

BOPPPS教学模式将课堂分为导入(Bridge-in)、目标(Objective)、前测(Pre-assessment)、参与式学习(Participatory Learning)、后测(Post-assessment)和总结(Summary)六个环节,该教学模式关注学生全方位的参与式学习,强调体现学生的主体性,教师可根据教学环节中学生的学习情况调整教学活动安排。职业生涯教育具有实践性、社会性和人本性等特点,是一种综合的教育活动,贯穿于受教育者职业生涯的一生。在此基础上,本研究将BOPPPS教学模式和职业生涯教育相结合,在高中生物学教学中进行实践。本研究以贵州省大方县某中学的学生和生物教师作为研究对象,通过问卷调查和访谈的形式,整合分析了BOPPPS教学模式下将职业生涯教育渗透到高中生物学教学中的现状。选择必修2教材中的“染色体变异(第2课时)”、“人类遗传病”和“生物有共同祖先的证据”等章节作为教学实践内容,撰写教学设计并进行实践;以提高学生的课堂参与度,培养学生的职业意识和职业素养,研究结论如下:1.通过渗透职业生涯教育现状调查,结果发现学生的自我认知、职业认知的水平较低。目前学校开展过的职业生涯教育活动很少,教师极少在生物课堂中介绍与生物学有关的职业信息。同时,学生对在生物课堂中获得职业相关知识有需求。教师对职业生涯教育的了解较少,认为在生物学教学中进行职业生涯教育很有必要,但因为高中课时紧张和缺乏职业生涯教育培训,目前极少甚至没有在教学中进行职业生涯教育。教师认为BOPPPS教学模式较新颖,可结合该教学模式的导入或参与式教学环节设计多种教学活动,提高学生课堂参与度的同时,向学生传达与生物学有关的职业信息。2.在梳理人教版高中生物学教材的基础上,分析BOPPPS教学模式框架和职业生涯教育特点后,整理出BOPPPS教学模式下渗透职业生涯教育的教学模型、教学策略和教学实践案例,为职业生涯教育的实施提供参考。3.在教学实践后,通过分析学生成果展示,实验组学生增加了对职业的认知。分析职业成熟度调查量表的结果,对照组的后测平均值是64.43,实验组的后测平均值是103.77,实验组学生的职业成熟度明显高于对照组。分析实践效果调查量表的结果得出,实验组学生在生物学的学习兴趣、与生物学有关的职业了解程度和生物学核心素养等方面也明显高于对照组。综上,本研究通过在导入环节播放视频介绍职业信息,在参与式学习环节设计角色扮演或职业劳动体验活动培养职业意识,在后测环节以练习题或布置作业的形式加强职业生涯教育,提高了学生的职业成熟度、生物学的学习兴趣、与生物学有关的职业了解程度和生物学核心素养,有助于学生规划未来学习与职业生涯,有利于学生的全面发展。

关键词： BOPPPS教学模式高中生物学教学职业生涯教育

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王懿荣书学研究

王懿荣书学研究

作者：孙红艳曲阜师范大学

学位级别：硕士

王懿荣的学术是晚清学术史上的重要组成部分。目前,在书法界,人们一提起王懿荣,首先想到的便是他发现甲骨文这一巨大贡献。在某种程度上忽略了其金石和书法的学术成就。本论文立足于王懿荣的金石学家及书法家的身份,综合研究其书学成就... 详细信息

王懿荣的学术是晚清学术史上的重要组成部分。目前,在书法界,人们一提起王懿荣,首先想到的便是他发现甲骨文这一巨大贡献。在某种程度上忽略了其金石和书法的学术成就。本论文立足于王懿荣的金石学家及书法家的身份,综合研究其书学成就。本论文第一部分考察王懿荣的家学背景、生平事迹以及金石交游的情况,旨在探究对王懿荣金石学研究、书学主张和书学实践的影响。第二部分研究王懿荣的金石学成就。王懿荣生性嗜古,对金石有深入而系统的研究。笔者通过探究王懿荣的金石搜访活动、金石鉴藏活动与金石学著述,了解和认识王懿荣的金石学成就。本文第三部分分析王懿荣的书学实践与书法观念。晚清金石文化对王懿荣的书学思想和书法艺术产生了潜移默化的影响。王懿荣在书法实践上,既能结合诸家之长又能自出机杼,自成一家风骨。笔者从不同的书体来研究其书法艺术特色。本文的第四部分研究王懿荣对后世的影响。王懿荣不仅为弘扬文教、保护文物做出了重要贡献,还以其显著的金石、书法研究成果与发现甲骨文的功绩而著称。并且,王懿荣还以其民族气节和爱国精神为后世所称颂。笔者希望,通过尽可能深入地挖掘和分析文献资料,能够让今人对王懿荣的书学成就有一个较为全面的认识。

关键词：王懿荣金石学甲骨文书法