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基于[DBUH+][Br-]离子液的非均相催化剂的构建及其在CO2环加成反应中的应用

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基于[DBUH+][Br-]离子液的非均相催化剂的构建及其在CO2环加成反...

作者：丘家祥东莞理工学院

学位级别：硕士

由于全球化石燃料的大量使用导致大气中二氧化碳（CO）浓度持续增加,引发严重的全球气候和环境问题。与此同时,CO作为一种廉价、丰富、可再生且无毒的碳一（C1）资源,也受到广泛关注。在CO资源化利用的众多途径中,环氧化物和CO的环加成... 详细信息

由于全球化石燃料的大量使用导致大气中二氧化碳（CO）浓度持续增加,引发严重的全球气候和环境问题。与此同时,CO作为一种廉价、丰富、可再生且无毒的碳一（C1）资源,也受到广泛关注。在CO资源化利用的众多途径中,环氧化物和CO的环加成反应具有100%原子经济性的优势,并符合“绿色化学”和可持续发展的原则,因而成为最有前途的途径之一。其产物环碳酸酯因具有高沸点、低毒性、结构稳定等特点,常作为聚合物单体、非质子极性溶剂、药物以及精细化学品合成中的关键中间体、燃料添加剂和锂离子电池电解液等,被广泛地应用于材料、有机合成、医药、化工和能源等领域。然而,由于CO具有热力学稳定性和动力学惰性,在与环氧化物的环加成反应中需要催化剂来促进其转化。在已报道的众多催化剂中,离子液体催化剂因其性质稳定、结构可调、蒸气压小、不含金属、绿色环保等特点,备受研究者关注。但离子液体属于均相催化剂,往往具有不易回收、与产品的后续分离困难、成本高等缺点,因而制备聚合离子液体或将离子液体负载在多孔材料上,发展具有高活性、可回收的非均相催化剂成为当前该领域主要研究趋势。本文基于[DBUH][Br]离子液,构建了两种功能化非均相聚合离子液体催化剂,研究内容相应地分为两部分。第一部分研究功能化双离子对型聚离子液体催化剂P[D+COO-][DBUH][Br]的制备及其在CO环加成反应中的催化性能。以甲基丙烯酸2-（二甲氨基）乙酯（DMAEMA）、二乙烯基苯（DVB）、溴代羧酸和有机碱作为起始原料,通过三步法构建制备了该催化剂。首先,DMAEMA与溴代羧酸通过季铵化制备[D+COOH][Br-]-x（x为溴代羧酸的碳链数）,接着将其与DVB进行共聚制备P[D+COOH][Br-]-x/m/n（确定了两种单体的最佳用量比例m:n=1:0.6）,之后使用有机碱1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯（DBU）与第二步产物中和,最终制备了一系列功能化双离子对型聚离子液体非均相催化剂P[D+COO-][DBUH][Br]-x/m/n。单体及催化剂结构通过核磁共振波谱仪（NMR）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、全自动比表面及孔隙度分析仪（BET）、扫描电子显微镜（SEM）、热重分析仪（TG）和气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）等表征确定,并进行了环氧化物-CO环加成反应的催化性能评价,发现在相同条件下,P[D+COO-][DBUH][Br]-2/1/0.6催化剂表现出最佳的催化活性。随后,通过系统考察催化剂用量、反应时间、温度、CO压力等因素对该反应的影响,确定了最佳反应条件。在无溶剂无助催化剂,0.1 MPa CO,80 o C条件下,反应24小时将环氧氯丙烷（ECH）与CO有效地转化为碳酸环氯丙烯酯（CPC）(产率为98.4%,选择性为99%)。此外,该催化剂还表现出良好的可重复使用性和放大合成CPC的潜力,且对多种环氧化物底物与CO的环加成都有较好的催化性能。在探索催化剂的活性中心实验中,发现[DBUH][Br]是其高性能的主要原因。同时,其多孔结构和-COO-的存在在一定程度上可以吸附CO并促进CO催化转化为环碳酸酯。并基于实验结果提出了P[D+COO-][DBUH][Br]催化CO环加成反应的机理。第二部分研究羧基功能化负载型聚离子液体催化剂[DBUH][Br]@PILCOOH的制备及其在CO环加成反应中的催化性能。通过上一章的研究,发现[D+COOH][Br-]和DVB通过共聚制备的聚离子液体可以作为均相离子液[DBUH][Br]的优良载体。为了降低成本,提高催化效率并实现绿色制备催化剂的目标,使用[DBUH][Br]、DMAEMA、DVB和3-溴丙酸四种简单易得的原料,通过一锅法制备了不同[DBUH][Br]负载量的羧基功能化聚离子液体催化剂[DBUH][Br]-x@PILCOOH。通过NMR、FT-IR、BET、ICP、SEM和TG等表征确定了单体和催化材料的结构,并对所有制备的催化剂进行了ECH-CO催化性能评价。发现[DBUH][Br]-1@PILCOOH催化剂能够在0.1 MPa CO,80 o C,无溶剂和无助催化剂的条件下,反应24小时将ECH完全转化为CPC（产率和选择性均为99%）。与上一章催化剂的性能相比,在相同条件下,该催化剂可以更加高效地将各种环氧化物与CO催化转化为环碳酸酯,且产率有明显提升（均在95%以上）。此外,催化剂循环性能、热过滤实验和放大实验的考察表明,[DBUH][Br]-1@PILCOOH具有优秀的循环性能和放大潜力。该催化材料表现出综合的优秀性能,主要归功于其丰富的介孔结构,以及其中存在的羧基（-COOH）、亲核试剂（Br-）和[DBUH][Br]中-NH+之间的协同作用。基于实验结果和已有文献的报道,对[DBUH

关键词： [DBUH+][Br-] 双离子对型聚离子液体 CO2环加成环碳酸酯非均相催化剂

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企业数据知识产权的法律制度研究

企业数据知识产权的法律制度研究

作者：丘沛璘广州大学

学位级别：硕士

数字时代下,数据已经成为企业生产经营以及进行市场竞争的重要资源。但是目前有关企业数据如何保护、流通的制度尚未建立,理论界也尚未达成一致意见。由于缺乏法律制度,导致数据纠纷频发,数据难以有效流通。在此情况下,我国在中央文件... 详细信息

数字时代下,数据已经成为企业生产经营以及进行市场竞争的重要资源。但是目前有关企业数据如何保护、流通的制度尚未建立,理论界也尚未达成一致意见。由于缺乏法律制度,导致数据纠纷频发,数据难以有效流通。在此情况下,我国在中央文件中多次提出要构建企业数据知识产权,即以构建新型知识产权的方式保护企业数据,同时促进数据利用共享,为数据的保护与流通指明了方向。目前我国多个省市已经开始了数据知识产权登记的立法和实践,积极探索企业数据知识产权的构建道路,就企业数据知识产权的登记范围、登记程序以及登记效力进行了规定。然而,由于尚处于初级阶段,各地对于企业数据知识产权的认识还存在差异。并且在缺乏国家层面的统一立法的情况下,各地立法实践还存在体系不健全、登记效力不足以及其他主体权益保护制度缺失等问题。进一步分析发现,构建企业数据知识产权制度还需要解决以下难题。其一是基本制度设计难题,表现为客体范围难以界定、数据涉及多方利益难以划分权属以及保护期限难以确定;其二是数据流通共享难题,表现为数据专有下的数据垄断问题、数据流通规制难题以及数据交易中的数据定价难题;其三是各方利益平衡难题,表现为数据来源者个人信息权益如何保护、数据爬取行为的边界如何确定以及国家数据安全如何维护。将视角拓展至域外,通过考察欧盟、美国以及日本对数据的保护途径,审视数据库制作者权、数据来源者权利、企业间数据流通共享规则以及限度提供数据条款,对我国构建企业数据知识产权制度产生了以下启示:数据权益需要赋权保护、数据来源者权益保障应当适当以及全面认识企业数据流通共享的制度规制。根据企业数据的本质和特征,借鉴国内外立法尝试和司法实践,针对目前企业数据保护存在的问题,构建起一套完整的企业数据知识产权法律制度。其一是企业数据知识产权的基本制度设计,包括企业数据知识产权的客体范围、权利归属、权利取得以及保护期限;其二是企业数据知识产权使用与保护规则,包括企业数据知识产权的专用、收益、处分和消极权能。其三是企业数据知识产权权利限制规则,包括基于个人信息保护的限制规则、基于公共利益的限制规则以及基于国家安全的限制规则。

关键词：企业数据知识产权企业数据保护数据权利制度构建

新发展格局下国内价值链分工影响我国企业出口加成率的机制——以跨境电商企业为例

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商业经济研究 2024年第14期 126-130页

作者：肖霖岳丘文艺桂林电子科技大学广西桂林541004

只有充分发挥双循环新格局的优势,跨境电商企业才能在新时代展现更加辉煌的发展景象。目前我国跨境电商行业迅速崛起,把握数字化发展新机遇,提升国内价值链分工水平,其有助于挖掘市场潜力,畅通国内国际双循环,对跨境电商企业出口加成率... 详细信息

只有充分发挥双循环新格局的优势,跨境电商企业才能在新时代展现更加辉煌的发展景象。目前我国跨境电商行业迅速崛起,把握数字化发展新机遇,提升国内价值链分工水平,其有助于挖掘市场潜力,畅通国内国际双循环,对跨境电商企业出口加成率能够产生重要影响。同时全国统一大市场的建设使得跨境电商行业进一步发展,尤其是市场可达性和市场一体化等因素可能对国内价值链分工与出口加成率的关系产生显著作用。所以本文以跨境电商企业为例,旨在揭示新发展格局背景下国内价值链分工影响我国企业出口加成率的机制,以期为政府制定政策、企业制定战略和学术界深入研究中国跨境电商行业提供有力支持。研究结果表明:国内价值链分工可显著促进跨境电商企业出口加成率的提升。全国统一大市场在国内价值链分工对我国跨境电商企业出口加成率的影响中发挥正向调节效应。

关键词：价值链分工跨境电商出口加成率统一大市场新发展格局

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NCoR1在脂多糖诱导的神经炎症中的作用

NCoR1在脂多糖诱导的神经炎症中的作用

作者：丘淑琴南方医科大学

学位级别：硕士

早期肠内营养对脓毒症患者预后分析-一项基于MIMIC-Ⅳ数据库的回顾性研究

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早期肠内营养对脓毒症患者预后分析-一项基于MIMIC-Ⅳ数据库的回...

作者：丘翰文南方医科大学

学位级别：硕士

生成式人工智能嵌入教育应用的风险生成及其规制

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现代远距离教育 2024年第4期 12-19页

作者：刘骥丘霖陕西师范大学陕西西安710062

生成式人工智能为教育领域带来发展机遇的同时,也引发了教育风险。从风险主体、风险范围与风险程度三个维度分析,发现生成式人工智能的教育风险包括直接与间接教育风险、全域与局域教育风险以及短期与长期教育风险。通过整合提炼联合国... 详细信息

生成式人工智能为教育领域带来发展机遇的同时,也引发了教育风险。从风险主体、风险范围与风险程度三个维度分析,发现生成式人工智能的教育风险包括直接与间接教育风险、全域与局域教育风险以及短期与长期教育风险。通过整合提炼联合国教科文组织与世界主要发达经济体生成式人工智能教育应用的政策实践经验,提出积极且谨慎拥抱生成式人工智能的教育应用、促进生成式人工智能成为人的发展的助推器、加强生成式人工智能的基础技术与应用策略研究。

关键词：生成式人工智能教育风险风险规制人的发展

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含脉冲的随机阶段结构捕食模型的周期解（英文）

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数学进展 2024年

作者：侯美婷丘小玲贵州大学数学与统计学院

本文研究了一类具有脉冲效应的随机阶段结构捕食系统.首先,为了证明全局正解的存在唯一性,我们建立了相应的无脉冲系统;其次,通过选择适当的李亚普诺夫函数,我们给出了T-周期正解存在的充分条件;最后,数值模拟验证了我们的理论结果,表... 详细信息

本文研究了一类具有脉冲效应的随机阶段结构捕食系统.首先,为了证明全局正解的存在唯一性,我们建立了相应的无脉冲系统;其次,通过选择适当的李亚普诺夫函数,我们给出了T-周期正解存在的充分条件;最后,数值模拟验证了我们的理论结果,表明在一定条件下,脉冲或白噪声可以导致捕食者的灭绝.

关键词：周期解随机噪声脉冲

一体化可拉伸的多功能电化学传感纤维构建微量汗液健康监测织物

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Science China Materials 2024年第1期67卷 251-260页

作者：张安宁周靓靓梁琦敏王欣胡晓康贾康康储宏伟罗勇锋丘龙斌彭慧胜何思斯 Shenzhen Key Laboratory of Flexible Printed Electronics Technology School of ScienceHarbin Institute of Technology(Shenzhen)Shenzhen 518055China Department of Mechanical and Energy Engineering Southern University of Science and TechnologyShenzhen 518055China Hunan Province Key Laboratory of Materials Surface&Interface Science and Technology College of ScienceMaterial Science and Engineering SchoolCentral South University of Forestry and TechnologyChangsha 410004China State Key Laboratory of Molecular Engineering of Polymers Department of Macromolecular Science and Laboratory of Advanced MaterialsFudan UniversityShanghai 200438China

透气舒适的传感纺织品可以检测人体汗液中的多种生物标记物,是在日常生活中实现全面健康监测的有效途径.然而,目前的可穿戴柔性电化学纺织品缺乏伸展性,这可能会导致信号不稳定或在移动过程中损坏设备.此外,这些纺织品对多种指示器的集... 详细信息

透气舒适的传感纺织品可以检测人体汗液中的多种生物标记物,是在日常生活中实现全面健康监测的有效途径.然而,目前的可穿戴柔性电化学纺织品缺乏伸展性,这可能会导致信号不稳定或在移动过程中损坏设备.此外,这些纺织品对多种指示器的集成度有限,需要较大的表面积和大量的汗液来激活传感器.在此,我们报告了一种一体化多功能电化学生物传感器纤维,该纤维具有可拉伸性,通过微量汗液即可检测汗液中的多种生物标志物.这种生物传感器是通过将多功能碳纳米管条带以螺旋状排列的方式负载在预先拉伸的聚合物纤维芯上从而充当微电极,并且两者之间具有稳定界面.此外,通过引入超亲水鞘层,提高了生物传感器的汗液捕获效率.该生物传感器能够同时监测pH、K^(+)、Na^(+)、葡萄糖、乳酸和尿酸六种生物标记物,300%的应变下表现出稳定的传感性能.仅需1μL的汗液即可启动对六种生物标记物进行高效检测.由此编织的织物传感系统可以连续、实时地监测多种生物标记信息,从而完成人体健康状况的评估.

关键词：生物传感器生物标记物人体健康状况健康监测聚合物纤维损坏设备伸展性微电极

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网络使用非适应性认知对大学生抑郁的影响:网络风险行为和网络受欺负的链式中介作用

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中国临床心理学杂志 2024年第4期32卷 831-836页

作者：丘文福叶一舵福建师范大学心理学院福州350117 福建师范大学心理健康指导中心福州350117

目的:探究网络使用非适应性认知对大学生抑郁的影响,以及网络风险行为和网络受欺负在二者之间的中介作用。方法:采用网络使用非适应性认知问卷、网络风险行为量表、网络受欺负问卷和抑郁量表对1076名大学生进行调查。结果:(1)网络使用... 详细信息

目的:探究网络使用非适应性认知对大学生抑郁的影响,以及网络风险行为和网络受欺负在二者之间的中介作用。方法:采用网络使用非适应性认知问卷、网络风险行为量表、网络受欺负问卷和抑郁量表对1076名大学生进行调查。结果:(1)网络使用非适应性认知显著正向预测大学生的抑郁;(2)网络风险行为和网络受欺负在大学生的网络使用非适应性认知与抑郁之间均起部分中介作用;(3)网络风险行为和网络受欺负在大学生的网络使用非适应性认知与抑郁之间起链式中介作用。结论:网络使用非适应性认知可通过网络风险行为和网络受欺负显著正向预测大学生的抑郁。

关键词：网络使用非适应性认知网络风险行为网络受欺负抑郁

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