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钴系催化剂催化共轭二烯烃聚合研究进展

合成橡胶工业 2024年第2期47卷 169-179页

作者：陈炳辉龚狄荣宁波大学材料科学与化学工程学院浙江宁波315211

综述了钴系催化剂在共轭二烯烃聚合领域的发展,详细总结了使用不同种类钴催化体系和含不同类型配体的钴配合物催化丁二烯、异戊二烯等共轭二烯烃聚合的催化活性和对聚合物微观结构(区域规整度、顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、1,2-结构... 详细信息

综述了钴系催化剂在共轭二烯烃聚合领域的发展,详细总结了使用不同种类钴催化体系和含不同类型配体的钴配合物催化丁二烯、异戊二烯等共轭二烯烃聚合的催化活性和对聚合物微观结构(区域规整度、顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、1,2-结构和3,4-结构)及其立构规整度(间规度、等规度、微观结构序列分布)、聚合物分子量及其分布等的影响,展望了钴系催化剂在催化共轭二烯烃聚合方面的研究方向。

关键词：钴系催化剂丁二烯异戊二烯配体催化活性选择性聚合机理综述

含半不稳定边臂配体的钛配合物催化丙交酯聚合

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材料导报 2017年第14期31卷 40-45页

作者：诸婷婷谢明明龚狄荣宁波大学材料科学与化学工程学院宁波315211

聚乳酸类材料作为可生物降解性材料具有广阔的应用前景。设计、合成了6种含半不稳定边臂的希夫碱配体L1—L6,并与钛酸四异丙酯络合合成相应的6种配合物C1—C6,配合物的结构和化学组成经元素分析、红外测试确定。将其作为催化剂催化丙交... 详细信息

聚乳酸类材料作为可生物降解性材料具有广阔的应用前景。设计、合成了6种含半不稳定边臂的希夫碱配体L1—L6,并与钛酸四异丙酯络合合成相应的6种配合物C1—C6,配合物的结构和化学组成经元素分析、红外测试确定。将其作为催化剂催化丙交酯开环聚合,以催化剂C1为考察对象,系统研究了催化剂用量、温度、时间对聚合反应的影响,发现当单体与催化剂配比为2 000,温度为160℃,反应24h时,聚合产率最高,达90.35%,聚合物分子量达8.41×104。在上述优化条件下,比较了催化剂C1—C6的活性,结果表明催化剂活性按以下顺序递减:C6>C4>C3>C1>C2>C5,同时,催化剂中心金属钛原子周围位阻相对稍小,配体中含配位能力较弱的半不稳定O边臂均有利于提高催化剂的活性。

关键词：聚乳酸丙交酯催化剂开环聚合含半不稳定边臂的希夫碱配体钛配合物

聚乙烯-超支化聚缩水甘油醚两嵌段共聚物的合成及性能表征

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材料导报 2016年第10期30卷 10-14页

作者：刘忠肃杨飞章文冲诸葛炯吴旋红历伟龚狄荣穆景山宁波大学材料科学与化学工程学院宁波315211

介绍一种由线性聚乙烯(PE)嵌段和超支化聚缩水甘油醚(hbPG)嵌段组成的"线性-超支化"两嵌段共聚物的合成和性能表征。通过烯烃配位聚合方法制备出仅在主链末端带有一个羟基的线性聚乙烯(PE-OH),以此作为大分子引发剂引发缩水甘油开环多... 详细信息

介绍一种由线性聚乙烯(PE)嵌段和超支化聚缩水甘油醚(hbPG)嵌段组成的"线性-超支化"两嵌段共聚物的合成和性能表征。通过烯烃配位聚合方法制备出仅在主链末端带有一个羟基的线性聚乙烯(PE-OH),以此作为大分子引发剂引发缩水甘油开环多支化聚合,得到羟基末端嵌段共聚物(PE-b-hbPG-OH)。为便于表征,将共聚物超支化部分末端羟基酰化改性(PE-b-hbPG-Bz),改善嵌段共聚物的溶解性。凝胶渗透色谱GPC测试结果显示单峰且无拖尾,表明所得聚合物的结构均一;傅里叶转换红外光谱FTIR和核磁共振NMR测试结果共同证实嵌段共聚物的结构;热重分析TGA结果可确定2个嵌段的质量比;差示扫描量热法DSC测试结果则表明超支化部分对线性聚乙烯部分的熔融、结晶性质影响很小。

关键词：线性-超支化共聚物两亲性嵌段共聚物开环多支化聚合缓慢滴加单体(SMA)

含半不稳定边臂配体的过渡金属（钛,铬和钴）催化剂催化（双）烯烃聚合的研究

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含半不稳定边臂配体的过渡金属（钛,铬和钴）催化剂催化（双）烯...

长时耐300℃易成型聚酰亚胺树脂及其复合材料

中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：龚狄荣宁波大学材料科学与化学工程学院

本文设计、合成了一系列新型的PNN和X=PNN（X=O和S）配体及其铬、钛和钴配合物。在助催化剂作用下,考察了在该系列配合物,催化乙烯、1,3-丁二烯和异戊二烯的聚合行为。研究结构表明,PNN钛催化剂对丁二烯具有较高的1,2选择性,PNN钴催化剂... 详细信息

本文设计、合成了一系列新型的PNN和X=PNN（X=O和S）配体及其铬、钛和钴配合物。在助催化剂作用下,考察了在该系列配合物,催化乙烯、1,3-丁二烯和异戊二烯的聚合行为。研究结构表明,PNN钛催化剂对丁二烯具有较高的1,2选择性,PNN钴催化剂对1,3-丁二烯的顺-1,4具有优异的选择性,而PNN铬催化剂对乙烯具有中等的活性。X=PNN（X=O和S）钴催化剂对异戊二烯具有较好的顺-1,4选择性,并具有活性聚合的特点。

关键词： PNN X=PNN配体异戊二烯 1,3-丁二烯顺式含量

来源： cnki会议评论

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cnki会议

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材料工程 2023年第9期51卷 183-191页

作者：胡海孟祥胜柯红军王献伟李显明龚狄荣王震宁波大学材料科学与化学工程学院浙江宁波315021 中国科学院宁波材料技术与工程研究所高分子与复合材料实验室浙江宁波315201 浙江清和新材料科技有限公司浙江台州318000 航天特种材料及工艺技术研究所北京100074

以苯炔基苯酐为封端剂,异丙醇为酯化试剂和溶剂,采用原位聚合法合成一系列耐高温、易成型聚酰亚胺树脂。所制备的聚酰亚胺树脂溶液在室温下储存16周依然没有固体析出,且溶液黏度没有明显变化,显示出较好的室温储存稳定性。树脂低聚物的... 详细信息

以苯炔基苯酐为封端剂,异丙醇为酯化试剂和溶剂,采用原位聚合法合成一系列耐高温、易成型聚酰亚胺树脂。所制备的聚酰亚胺树脂溶液在室温下储存16周依然没有固体析出,且溶液黏度没有明显变化,显示出较好的室温储存稳定性。树脂低聚物的最低熔体黏度<300 Pa·s,显示出良好的熔体流动性和工艺窗口,适合模压或热压罐工艺。树脂固化物的玻璃化转变温度最高可达462℃,具有很好的耐热性能。T300/PMR-PE-2碳纤维复合材料室温弯曲强度为963 MPa,弯曲模量为53.0 GPa,层间剪切强度为56 MPa,300℃下其力学性能保持率≥66%。300℃等温热氧老化500 h后,复合材料的热失重仅为0.96%,室温弯曲强度保持率为72%,层间剪切强度保持率高达98%,具有优异的抗热氧老化性能。

关键词：易成型耐高温聚酰亚胺树脂碳纤维复合材料等温老化

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(N^O^S)三齿配体的钴配合物催化异戊二烯聚合的研究

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材料导报 2016年第6期30卷 15-18,23页

作者：谢明明刘文龚狄荣陈忠仁宁波大学材料科学与化学工程学院宁波市特种高分子材料制备与应用技术重点实验室宁波315211

采用含氮氧硫三齿配体与无水氯化钴反应制得一系列相应的（N^O^S）钴配合物，研究了该系列钴配合物对异戊二烯聚合的催化性能。在助催化剂AlEt2Cl的活化下，该系列钴配合物对异戊二烯聚合表现出高的催化活性。考察了不同单体浓度、助催... 详细信息

采用含氮氧硫三齿配体与无水氯化钴反应制得一系列相应的（N^O^S）钴配合物，研究了该系列钴配合物对异戊二烯聚合的催化性能。在助催化剂AlEt2Cl的活化下，该系列钴配合物对异戊二烯聚合表现出高的催化活性。考察了不同单体浓度、助催化剂用量（Al／Co物质的量比）、聚合温度以及催化剂的配体环境等因素对聚合反应和聚合产物性能的影响。通过凝胶渗透色谱法（GPC）和核磁共振氢谱（^1H—NMR）对聚合产物进行表征。结果显示，所得异戊二烯分子量（Mn）在30000～242000，分子量分布在1．14～2．38之间。

关键词：钴配合物含氮氧硫配体异戊二烯聚合

水杨醛亚胺钴配合物/烷基铝催化异戊二烯顺式-1,4-/3,4-选择性聚合

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合成橡胶工业 2018年第3期41卷 178-183页

作者：周振震赵峻谊诸婷婷龚狄荣宁波大学材料科学与化学工程学院浙江宁波315211

合成了6种水杨醛亚胺钴配合物(简称Co),并以Co/烷基铝(简称Al)为催化体系催化异戊二烯聚合制得聚异戊二烯,表征了配合物及聚异戊二烯,考察了助催化剂种类及用量、反应温度和不同结构催化剂对聚合反应的影响。结果表明,在甲基铝氧烷(MAO... 详细信息

合成了6种水杨醛亚胺钴配合物(简称Co),并以Co/烷基铝(简称Al)为催化体系催化异戊二烯聚合制得聚异戊二烯,表征了配合物及聚异戊二烯,考察了助催化剂种类及用量、反应温度和不同结构催化剂对聚合反应的影响。结果表明,在甲基铝氧烷(MAO)、三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]、氯化二乙基铝(AlEt_2Cl)、三乙基铝和三甲基铝5种助催化剂中,MAO和AlEt_2Cl体系所得聚合物的收率较高,相对分子质量较小,分子量分布较宽;当Al/Co为400(摩尔比)、反应温度为25℃时聚合物收率可达到100.0%;不同结构催化剂所得聚合物的收率均超过85%,4种催化剂的顺式-1,4-选择性可大于80%,所制得聚合物的相对分子质量为10.4×10~4~14.5×10~4,分子量分布指数为1.6~2.1。

关键词：水杨醛亚胺钴配合物烷基铝异戊二烯聚异戊二烯顺式-1,4-结构 3,4-结构

聚乙烯-超支化聚醚接枝共聚物的合成、改性及增容研究

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材料导报 2015年第2期29卷 60-66页

作者：杨飞刘忠肃历伟龚狄荣穆景山陈忠仁宁波大学材料科学与化学工程学院宁波315211

采用烯烃配位共聚合的方法制备了支链末端带羟基的功能化聚乙烯大分子引发剂,然后采用缩水甘油开环聚合的方法合成了线性-超支化接枝共聚物(LHGCs),并对聚合物末端进行功能化,获得末端为苯酯基的线性-超支化接枝共聚物(LHGCs-Bz)。通过... 详细信息

采用烯烃配位共聚合的方法制备了支链末端带羟基的功能化聚乙烯大分子引发剂,然后采用缩水甘油开环聚合的方法合成了线性-超支化接枝共聚物(LHGCs),并对聚合物末端进行功能化,获得末端为苯酯基的线性-超支化接枝共聚物(LHGCs-Bz)。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁分析表征了所合成聚合物的结构。采用TGA、DSC对聚合物热性能进行研究,表明接枝聚合物具有很好的热稳定性。XRD测试表明端基和超支化支链对线性聚乙烯链的结晶性能有一定影响。通过将LHGCs-Bz作为增容剂加入到线性低密度聚乙烯/聚己内酯(LLDPE/PCL)共混体系,证明了LHGCs-Bz这种同时拥有非极性聚乙烯主链和极性超支化聚醚支链的聚合物有一定的增容性,共混体系的相尺寸随增容剂的加入而减小,并且与极性/非极性的嵌段比例有关。

关键词：线性接枝聚合物改性共混增容剂

双苯甲酰丙酮缩乙二胺合钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化丁二烯聚合

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应用化学 2010年第9期27卷 1108-1110页

作者：王保林龚狄荣吴广峰张学全长春工业大学化学工程学院长春130012 中国科学院长春应用化学研究所

合成了双苯甲酰丙酮缩乙二胺合钴(Ⅱ)配合物,利用X单晶衍射技术和元素分析技术对其进行了表征。该化合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶包参数为:a=1.7297(9)nm,b=0.7148(4)nm,c=2.1099(12)nm,β=110.752(2)°,V=1.83807(13)nm3,Dx=1.465Mg/m3,Z=4,μ=0.090mm-1,F(000)=844,S=1.01。对于3103(I>2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R1=0.030,wR2=0.074。Schiff碱的4个配位原子[N(1),N(2),O(1),O(2)]与中心金属Co(Ⅱ)配位,形成轻度扭曲的平面正方形N2O2Co构型。考察了该化合物在不同共催化剂的活化下催化丁二烯聚合的行为,结果表明,该化合物在氯铝(Al2Et2Cl3、AlEt2Cl)的活化下对丁二烯聚合具有较高的活性和顺-1,4选择性。

关键词：钴(Ⅱ)配合物 Schiff碱丁二烯聚合