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芳基高价碘邻位选择性氰烷基化反应

芳基高价碘邻位选择性氰烷基化反应

作者：田俊菘浙江师范大学

学位级别：硕士

高价碘试剂在合成化学中用途广泛,常被用作氧化剂、芳基源或者催化剂。在这些反应中,芳基碘或碘原子通常在还原后被遗弃。近年来,芳基高价碘与亲核试剂(β-二羰基化合物、β-萘酚、烯丙基或炔丙基硅试剂)的[3,3]-σ重排反应逐渐引起合... 详细信息

高价碘试剂在合成化学中用途广泛,常被用作氧化剂、芳基源或者催化剂。在这些反应中,芳基碘或碘原子通常在还原后被遗弃。近年来,芳基高价碘与亲核试剂(β-二羰基化合物、β-萘酚、烯丙基或炔丙基硅试剂)的[3,3]-σ重排反应逐渐引起合成化学家的关注。不同于传统高价碘化学,该类反应实现了芳基高价碘与亲核试剂的偶联,且将芳基碘完整保留到产物中。被保留的碘原子为产物的后期修饰提供了更多可能性。然而,该类反应长期以来都面临底物适用范围窄、选择性差、产率偏低的问题。本项研究发展了芳基高价碘与α-锡基腈的高速[3,3]-σ重排反应,实现了芳基碘邻位的氰烷基化过程。研究发现,该反应可以在-78°C下进行,并在5分钟内完成。极低的反应温度和极短的反应时间抑制了副反应的发生,为反应赢得了优异的官能团兼容性和较宽泛的底物范围。该项研究为芳基高价碘的碘保留偶联反应提供了新的研究思路。

关键词：高价碘 α-有机锡取代腈迁移重排

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留学生的旅行箱 1版

2015年

作者：徐菘霙

23岁的留学生女孩，走过23个国家，用旅行的方式去拥抱这个世界。这本书中纪录了英国的四城两岛、六条主题线路、欧游十四城小纪，纪录了这些旅行中走过的城市，经历过的人事，体验过的故事。可以当游记，也可以在这里找到不一样的故事... 详细信息

ISBN: (纸本)9787552620610

23岁的留学生女孩，走过23个国家，用旅行的方式去拥抱这个世界。这本书中纪录了英国的四城两岛、六条主题线路、欧游十四城小纪，纪录了这些旅行中走过的城市，经历过的人事，体验过的故事。可以当游记，也可以在这里找到不一样的故事，不一样的体验，不一样的思考。以及那些顶格住的风景，带你离世界更近一点。

关键词：旅游指南英国

来源：汇雅图书（南通市图书馆... 评论

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汇雅图书（南通市图书馆）

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离心机自由场地震响应的完全耦合模拟

岩土力学 2006年第S2期27卷 1079-1083页

作者：苏栋李相菘深圳大学土木工程系深圳518060 香港科技大学土木工程系

水平场地地震响应分析是岩土地震工程实践中最重要的问题之一。当场地土为饱和砂时,由于需要考虑材料的非线性和土.水之间的相互作用,问题非常复杂。利用有限元程序 SUMDES 和适用于颗粒材料的统一本构模型,对离心机自由场振动试验进行... 详细信息

水平场地地震响应分析是岩土地震工程实践中最重要的问题之一。当场地土为饱和砂时,由于需要考虑材料的非线性和土.水之间的相互作用,问题非常复杂。利用有限元程序 SUMDES 和适用于颗粒材料的统一本构模型,对离心机自由场振动试验进行了完全耦合模拟。分析结果表明,完全耦合分析能够较好地再现试验中观察到的现象,包括孔隙水压力的产生和消散以及土体的变形,但前提是对模型参数进行准确的标定,以及对相关系数尤其是动力渗透系数进行准确的确定。

关键词：完全耦合数值模拟离心机砂土本构模型渗透系数

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加强基础地质综合研究探索地调工作创新机制

中国地质 2001年第1期28卷 1-3,8页

作者：蒋承菘国土资源部北京100035

国土资源部在组织新一轮国土资源大调查时明确提出,要站在历史的新高度,用新理论、新技术和新方法开展工作,力争通过几年的努力,抓出一批新成果,建设一个新体制,形成一套新机制,树立一个新形象.

关键词：国土资源创新机制体制改革地质调查工作

计算机辅助设计高活性小分子新型SAHA衍生物及其合成与生物活性评价

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计算机辅助设计高活性小分子新型SAHA衍生物及其合成与生物活性评...

作者：张菘广东药学院

学位级别：硕士

背景:组蛋白去乙酰化酶抑制剂(Histone Deacetylase Inhibitors,HDACi)凭借其靶点性强、临床应用广泛、治疗毒副作用相对较小等众多优势获得研究者的关注。多年来大量的临床试验结果证明HDACi对多种癌症均有显著的疗效,虽然其抗癌作用... 详细信息

背景:组蛋白去乙酰化酶抑制剂(Histone Deacetylase Inhibitors,HDACi)凭借其靶点性强、临床应用广泛、治疗毒副作用相对较小等众多优势获得研究者的关注。多年来大量的临床试验结果证明HDACi对多种癌症均有显著的疗效,虽然其抗癌作用机理仍未完全明了。但是,通过组蛋白乙酰化修饰作用影响基因转录活性和表达而发挥作用已经得到很多研究确证。HDACi作用肿瘤细胞后能够抑制肿瘤细胞中失调高度激活表达的组蛋白去乙酰化酶(Histone Deacetylases,HDACs),起到提升相应的原抑癌基因的表达水平,从而达到抑制肿瘤细胞无限增值、诱导肿瘤细胞分化、调节细胞周期检查和凋亡,导致促进肿瘤细胞死亡。现今已经有许多HDACi抗癌药物投入到了临床试验阶段上,这些抑制剂中最早通过临床试验成功上市的SAHA已被美国所属的食品药物管理局(FDA)授权实际应用于临床各型肿瘤治疗以及预防中,但十分让人感到可惜的是现阶段研究的HDACi绝大多数为非特异性组蛋白去乙酰化酶抑制剂(nonspecific-HDACi),这就造成了很多临床治疗中出现的副作用,所以导致HDACi在临床上的使用也受到了相当大的应用限制。以经典药物伏立诺他(SAHA)类HDACi的结构为母体结构,结合现代药物设计方法-计算机辅助药物设计(Computer-Aided Drug Design,CADD),设计、合成了一系列新型的SAHA类衍生物,对这些衍生物与HDAC酶的作用方式进行了分析比较,并且对其进行了抗肿瘤实验生物活性评价以及其抗肿瘤的分子机制进行研究和探讨。希望通过对SAHA表面结构区的修饰增加这类抑制剂对HDAC的抑制活性,减少其毒副作用。目的:根据经典的组蛋白去乙酰化酶抑制SAHA的结构特点和分子对接原理,采用计算机辅助设计小分子SAHA类衍生物结构,进行化学合成,然后,通过细胞生物实验,检测其对HDACs的抑制活性、对肿瘤细胞增殖的抑制作用以及对正常细胞的毒性作用,评价其作用于药物靶点的能力、抗肿瘤活性和毒性作用。筛选出具有高活性、低毒性的HDACi,并且对其诱导胶质瘤细胞凋亡和自噬的分子机制进行探讨。方法:分子对接以HDAC8(PDB code 1T69)为筛选模型对比SAHA使用Autodocking等对接软件进行SAHA类衍生物-HDAC8酶活性对接。分析对接结果显示,对接分数比较高的衍生物在理论上能与HDAC8酶亲和性更强。从而筛选出这些高分衍生物,通过酰胺反应和异羟肟酸结合进行合成。CCK-8的方法考察了这些衍生物对人胶质瘤细胞增殖活性抑制作用以及对正常细胞的毒性作用,筛选浓度在0.1μM到30μM之间,研究细胞株为人胶质瘤细胞MGR2、U373、U251和人正常细胞肝细胞LO2、人正常肺细胞MRC5。使用Elisa方法考察了抑制剂对Beclin-1,Caspase-3,9和Bcl-2活性的影响。通过腹腔注射(I.P.)不同浓度的HDACi到小鼠体内,在不同时间点取小鼠脑和肺组织经过研磨破碎,通过HPLC测定抑制剂浓度值,确认HDACi是否能到达靶点器官;Bliss法测定药物在小鼠中的LD50值,考察抑制剂对小鼠的毒副作用。结果:这些抑制剂在与HDAC8分子对接结果中均比阳性对照SAHA分数高,理论上与靶点组蛋白去乙酰化酶有更高的亲和力;在体外抗胶质肿瘤活性研究实验检测结果表明,这些新的SAHA类衍生物均能抑制HDACs和肿瘤细胞增殖,且作用敏感。对比阳性药物SAHA其中以N3F,N2E,N25为代表化合物对于胶质瘤的治疗效果均强于SAHA表现更出色。呈现出对癌细胞高杀伤性,对正常人细胞低毒性的特点。尤其是化合物N3F和N2E表现出色,在U251细胞中N3F的IC50=0.1187μM,正常细胞中毒性低。构效关系研究表明,通过对SAHA表面结构区进行修饰,能够增强这些新衍生物对HDAC酶的抑制作用。其中N3F能明显促进Beclin-1,Caspase-3,9活性,抑制Bcl-2的活性。并且抑制Caspase酶活性后能明提升Beclin-1表达。N25小鼠体内分布研究实验中发现N25能穿过血脑屏障顺利达到靶点器官(脑)从而发挥治疗效果。而且N25在小鼠的毒性反应实验中呈较低毒性(LD50:240.840mg/kg)。以上结果表明对SAHA-Cap结构的修改能得到高活性、低毒性的小分子化合物。结论:根据异羟肟酸类结构特点设计、合成新型的SAHA衍生物,研究了其与HDAC8相互作用,并且对化合物结构进行了波普鉴定。针对胶质瘤进行了一系列细胞活性的筛选,选取较为敏感的细胞株进行HDAC酶活性测定。筛选出活性更高活性的新型SAHA类构造的HDACi。并对活性较高的化合物进行了LD50测定。为今后治疗胶质瘤提供临床候选药物。

关键词：分子对接 SAHA衍生物合成生物活性 LD50

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船舶航向检测与动力定位控制方法研究

船舶航向检测与动力定位控制方法研究

作者：朱彦菘南京航空航天大学

学位级别：硕士

船舶动力定位系统通过船舶自身的推力来抵抗风、浪、海流等环境干扰力,从而使船舶在海面上保持一定的位置和方向。该系统具有不受水深限制、部署迅速和撤离迅速等优点,同时又能够使船舶实现较为精确的机动。因此,对于大多数在海上作业... 详细信息

船舶动力定位系统通过船舶自身的推力来抵抗风、浪、海流等环境干扰力,从而使船舶在海面上保持一定的位置和方向。该系统具有不受水深限制、部署迅速和撤离迅速等优点,同时又能够使船舶实现较为精确的机动。因此,对于大多数在海上作业的船舶来说,动力定位系统是必要的支持系统。为了提高船舶动力定位系统的性能,本文对船舶航向检测以及动力定位控制方法展开了研究。船舶磁航向系统是一种利用地球磁场测量船舶磁航向角的装置,它的精度直接影响船舶动力定位系统的控制精度。作为磁航向系统的核心传感器,三轴磁力计的误差是磁航向系统误差的主要来源。本文在分析三轴磁力计的各项误差来源的基础上,建立了三轴磁力计的误差线性化模型,并在模型的基础上,针对不同的使用环境,设计了四元素、七元素和十元素这三种磁场校正算法,为研究船舶动力定位系统的控制方法奠定了坚实的基础。船舶在海面上的综合运动包括了由风力、海流力、二阶波浪力、推进力造成的低频运动和一阶波浪力造成的高频运动。由于高频运动仅表现为周期性的振荡而不会导致平均位置的改变,为了避免不必要的能量浪费和推进器系统的磨损,一般从测得的综合位置信号中分离出低频信号进行控制。本文在合理的假设条件下,建立并推导出了环境干扰力模型和船舶动力定位系统的简化模型,并将两者相结合,基于无源性理论设计了一种非线性无源观测器。在不同海况下的仿真试验表明,该非线性无源观测器对于船舶运动的高低频信号都能进行有效的估计,可以实现船舶的高频运动滤波和低频运动状态重构。本文为实现船舶的动力定位控制,首先利用微分同胚变换将船舶的位置变量变换到随船坐标系中,实现多变量耦合状态的初步解耦,并对系统之间的相互影响进行了稳定性分析,分析结果使得在控制器设计中只考虑低阶本质非线性子系统的状态收敛性即可,由此简化了控制器的设计,最后利用反步法设计了船舶动力定位系统的控制器,并与所设计的非线性无源观测器相结合,实现了船舶动力定位控制的全局渐近稳定,并可使部分状态以指数速率收敛于系统的平衡点。仿真试验表明,所设计的控制器在不同海况下均具有良好的效果。

关键词：动力定位系统磁力计一阶波浪力非线性无源观测器微分同胚变换反步法

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基于深度学习的红外视频目标跟踪算法研究

基于深度学习的红外视频目标跟踪算法研究

作者：王小菘北京邮电大学

学位级别：硕士

随着人工智能技术的高速发展,基于深度学习的图像算法在各领域的应用层出不穷,其中目标跟踪是图像处理、机器学习以及最优化理论等多个不同领域的知识理论的融合。以目标跟踪为基础,可以实现更高层级的图像处理任务,如自动驾驶、目标行... 详细信息

随着人工智能技术的高速发展,基于深度学习的图像算法在各领域的应用层出不穷,其中目标跟踪是图像处理、机器学习以及最优化理论等多个不同领域的知识理论的融合。以目标跟踪为基础,可以实现更高层级的图像处理任务,如自动驾驶、目标行为识别等。红外视频目标跟踪算法可以打破利用可见光视频进行目标跟踪的场景局限,在黑夜、雨雪、风霜等恶劣环境下也可以通过对红外视频中的对象进行跟踪,实现夜间视频监控、夜间辅助驾驶、海上救援等场景下的应用。由于红外成像系统成像时的固有流程,在一些场景下,红外视频序列中会出现亮度突变的现象,导致相邻帧之间的特征变化相对剧烈,不利于目标跟踪算法对目标特征的判别。本文从红外图像成像的原理出发,针对红外图像中出现的亮度突变的现象进行探究,并提出校正方法,使亮度变化趋于平缓,提升跟踪表现。此外,针对目标跟踪算法中用于特征提取的卷积神经网络,引入视觉注意力机制,以提取更有判别力的特征。本文主要工作如下:1.目前的目标跟踪模型通常基于RGB图像训练,本文通过迁移学习的方式,利用RGB图像的特征作为预训练,再利用红外图像训练集序列微调,将红外目标的特征融入特征提取模块,从而提升模型在红外视频序列上的跟踪效果。2.针对红外视频序列中,当高温物体进入或离开画面时,画面出现亮度突变的现象,提出用卡尔曼滤波这一经典方法,从红外成像的原理出发,对画面背景亮度进行建模并对其进行校正,使连续帧中亮度变化趋于平缓,既改善视觉效果,又提升跟踪表现。3.针对卷积神经网络实现的特征提取模块,引入视觉注意力机制,包括通道间注意力机制和空间注意力机制,使网络能够定位到感兴趣的信息,抑制无用信息,优化特征提取的过程,从而提升了跟踪效果。

关键词：深度学习红外目标跟踪亮度校正视觉注意力

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日本近代文人市岛谦吉对华交流与中国认识

日本近代文人市岛谦吉对华交流与中国认识

作者：张原菘浙江工商大学

学位级别：硕士

市岛谦吉（1860-1944）,日本近代时期的政治家、文人。他一生横跨政、文两界,先后担任过日本国会众议院议员、早稻田大学图书馆馆长、日本图书馆协会会长等职务。市岛谦吉自幼学习汉学,醉心中国古代文化;在担任早稻田大学图书馆馆长期间... 详细信息

市岛谦吉（1860-1944）,日本近代时期的政治家、文人。他一生横跨政、文两界,先后担任过日本国会众议院议员、早稻田大学图书馆馆长、日本图书馆协会会长等职务。市岛谦吉自幼学习汉学,醉心中国古代文化;在担任早稻田大学图书馆馆长期间,他与前来早大参观的中国文人进行过深刻的文化交流;晚年的他亦亲自渡海前往中国游历,中国的大好河山深深地触动了他的心灵。全文共分为三个部分,从中日文化交流史的角度出发,阐述市岛谦吉在担任早稻田大学图书馆馆长、日本图书馆协会会长期间同清末渡日文人间进行的文化交流活动,以及他对中国的认识。第一章介绍市岛谦吉的生平。他在大学肄业后就开始追随大隈重信,投身政坛,连续多年当选日本国会众议院议员。1901年,市岛谦吉因病辞去众议员之职,转而担任早稻田大学首任图书馆馆长;后来他因治馆有方,被图书馆界同人推选为日本图书馆协会会长。晚年的他更是笔耕不辍,发表了为数众多的随笔、散文集,在日本文坛开拓了自己的领域。第二章以市岛谦吉撰写的日志为线索,阐述他在担任早稻田大学图书馆馆长期间与渡日的清末文人间进行的文化交流活动。第三章依据市岛谦吉晚年所写的随笔,探讨他对中国的认识。本文通过早稻田大学等馆藏的丰富史料,介绍了市岛谦吉与晚清著名文人钱恂、黄绍箕、张元济、罗振玉、康有为等鲜为人知的交往事实,探讨了他对中国的认识。

关键词：市岛谦吉近代中日文化交流中国认识

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合同解除权的法律限制

合同解除权的法律限制

作者：秦菘西南政法大学

学位级别：硕士

古典契约理论认为当事人的自由意志构成了合同效力的根源，当事人间的约定即是法律，合同必须严守。随着现代工业社会的发展，社会形势瞬息万变，当事人订立合同时的主客观情事可能会发生变化，导致一方当事人根本性违约或者履行合同将... 详细信息

古典契约理论认为当事人的自由意志构成了合同效力的根源，当事人间的约定即是法律，合同必须严守。随着现代工业社会的发展，社会形势瞬息万变，当事人订立合同时的主客观情事可能会发生变化，导致一方当事人根本性违约或者履行合同将显失公平。此时，法律若仍然强求当事人严守合同，势必有违公平。因此，法律设置合同解除制度为合同双方当事人提供了摆脱合同拘束力之可能。同时，合同解除制度将当事人从丧失了履行利益的合同中解放出来去寻求新的交易机会，以此增进了社会整体经济效益。但要实现合同解除目的，必然要落实到权利人对合同解除权的行使上。合同解除权作为一种典型的形成权，仅凭解除权人单方意思表示即可实现合同解除效果，可能会对非解除权人的合法利益造成侵害，也可能因合同的解除而不利于社会整体经济效益。因为处于现代市场经济社会，商业交易模式的复杂化，每一份合同并不是孤立、超脱于其他合同或经济关系存在，一纸合同的解除极可能引发多米诺骨牌效应的发生。由此，法律为更好地保障、平衡当事人、第三人以及社会整体经济效益，有必要根据合同解除权的形成权性质，依据诚实信用原则、禁止权利滥用原则，在特殊情形下，对权利人行使合同解除权予以限制。本文在简单阐述了合同解除权和合同解除权限制的基本理论后，梳理了严守合同的思想理论基础与合同效力理论，最后提出合同解除制度作为对严守合同理念的突破，彰显的是法律对公平正义的追求，修正了自由意志绝对理念。诚实信用原则因具有要求民事主体在民事活动中，应当不以损害他人为目的，善良行事的精神内涵，以及体现维持双方的利益平衡，和当事人利益与社会利益平衡的立法者意志之实质。由此，合同解除权的行使应以诚实信用原则为指导，行使行为受诚信原则的限制。如果说诚实信用原则是从正面去引导、要求权利人正当行使权利，而禁止权利滥用原则则是从反面去否定权利人违反诚实信用原则行使权利时的法律效力。这一正一反，共同构成对权利行使的制约或限制。发源于法院判例中的权利失效原则是禁止权利滥用的一种特殊情形。合同解除权具有的形成权性质，其行使的法律后果将使合同关系归于消灭。若对合同解除权的行使期限不作任何限制，必然会影响法律关系的稳定性，甚至会损害相对人的合法权益。因此，为了平衡合同解除权人、相对人以及维护法律关系的稳定性，合同解除权的行使应受权利失效原则的制约和限制。因此，本文分析了三个代表不同类型的合同解除权案件，以求类型化案例，供法律实务部门和法学理论者参考。合同解除权作为一种典型的形成权，其行使理应遵循形成权的行使规则。法学理论研究上，形成权的行使规则，主要是围绕权利行使的主体，权利行使的方式以及形成权的行使不得附条件或期限等问题展开。本文基于合同解除权的具体情形，从合同解除权的行使主体和行使方式两方面进行论述。其中，合同解除权的行使方式包括明示和默示两种方式。合同解除权人的通知义务并不构成请求法院或仲裁机构裁决解除合同的前置程序。另，关于合同解除的方式在理论上也存在争议，笔者观点是自动解除不是合同解除的一种方式。为了维护自身的合法权益不被侵害，同时，也对权利人行使合同解除权形成制约，法律赋予了非解除权人向法院或仲裁机构提起异议。非解除权人的异议并非一种请求权，而是非解除权人所有的一项法益，是向法院或仲裁机构提起确认之诉的实体法依据。另，为及时确定法律关系以及使合同解除权人及时明晰法律关系的存废状态，非解除权人的异议理应受法律期间的限制。但是目前中国《合同法》关于异议的行使规则和合同解除权的除斥期间等规定，均存在着制度内容模糊或法律存在漏洞等问题，本文结合近年来的法学理论研究成果及司法实践，提出了自己的完善意见。

关键词：合同解除解除权的限制诚信原则禁止权利滥用