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NTO镉(Ⅱ)配合物的合成、结构及量子化学研究

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中国科学（B辑） 2003年第2期33卷 141-149页

作者：宋纪蓉马海霞黄洁胡荣祖肖鹤鸣陈兆旭郁开北西北大学化工学院/陕西省物理无机化学重点实验室西安710069 南京理工大学化学系南京210094 中国科学院成都分院成都610041

通过3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)与碳酸镉反应,合成了标题配合物[Cd(NTO)_4Cd(H_2O)_6]·4H_2O,其结构用单晶分析法测定,所得晶体学参数为a=2.1229(3),b=0.6261(8),c=2.1165(3)nm,β=90.602(3)°,V=2.977(6)nm^3,Z=4,Dc=2.055g·cm^(-3),μ=15.45cm^(-1),F(000)=1824;晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,由2523个F_0>4σ(F_0)的可观察衍射点用于结构解析和修正,数据经吸收修正,并经L_p因子校正。最终偏离因子R=0.0282,wR=0.0792。晶体测定结果表明,在一个晶胞中存在两种类型的配位金属镉原子,它们分别与4个NTO负离子和6个水分子配位,形成以Cd原子为中心的四面体和四方双锥结构的双核配合物。根据实验构型运用SCF-PM3-MO方法计算了3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的镉配合物的电子结构,计算结果表明,当[Cd(NTO)_4Cd(H_2O)_6]·4H_2O加热至分解时,最先失去吸附水,其次是配位水,当加热至NTO^-分解时,硝基首先失去。从定域分子轨道能级和组成可知,2个Cd^(2d)都主要以5S AO轨道进行配位成键。

关键词： NT0镉配合物合成晶体结构量子化学 3-硝基-1,2,4,三唑-5-酮双核配合物电子结构

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“四唑化学”的理论研究

“四唑化学”的理论研究

中国科协首届学术年会

作者：肖鹤鸣陈兆旭南京理工大学

四唑衍生物及其金属配合物用途广泛,有些具有爆炸性。所谓"四唑化学"已成为吸引化学和炸药工作者的极为重要的研究领域。我们用量子化学中从头计算(ab intio)、密度泛函理论(DFT B3LYP)和自洽反应场(SCRF)理论进行计算,首次给出9系列(... 详细信息

四唑衍生物及其金属配合物用途广泛,有些具有爆炸性。所谓"四唑化学"已成为吸引化学和炸药工作者的极为重要的研究领域。我们用量子化学中从头计算(ab intio)、密度泛函理论(DFT B3LYP)和自洽反应场(SCRF)理论进行计算,首次给出9系列(甲基、氨基、羟基、肼基、腈基、硝

关键词：四唑化学四唑金属配合物四唑衍生物

以BINAP为配体三氟磺酸基汞稳定性的理论研究

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以BINAP为配体三氟磺酸基汞稳定性的理论研究

中国化学会第十二届全国量子化学会议

作者：蔡玉平陈兆旭南京大学化学化工学院理论与计算化学研究所

手性配体BINAP（（±）-2,2’-双-（二苯膦基）-1,1’-联萘）具有许多独特的性质[1],如强烈的立体效应和极化性能等[2],在对映合成中有广泛应用。最近采用Hg（Ⅱ）催化环丙烷化的研究表明,不论是Hg（OTf）2/S-BINAP（1:1）还是Hg（OTf）...

手性配体BINAP（（±）-2,2’-双-（二苯膦基）-1,1’-联萘）具有许多独特的性质[1],如强烈的立体效应和极化性能等[2],在对映合成中有广泛应用。最近采用Hg（Ⅱ）催化环丙烷化的研究表明,不论是Hg（OTf）2/S-BINAP（1:1）还是Hg（OTf）2/rac-BINAP（1:1）或者使用外消旋配体与Hg（Ⅱ）混合时,均得到同手性的两分子配体与Hg2+形成的络合物沉淀。为了验证同手性与不同手性两分子配体形成产物的稳定性,我们采用密度泛函理论B3LYP方法,汞原子取Lanl2DZ基组,其它原子采用6-31G*基组,对以BINAP为配体的三氟磺酸基汞做了初步的热力学研究。结果显示,气相时同手性两分子配体络合物的稳定性低于不同手性两分子配体络合物,能量差12.6 kcal/mol;但考虑溶剂化效应后,前者较后者稳定16.9kcal/mol,与基于实验产物的推测相符。我们从几何和电子结构上讨论了上述现象和不同络合物形成过程及其性质上的异同。

关键词：

四唑及其衍生物的理论研究(9)——腈基四唑衍生物的ab initio和热力学计算

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分子科学学报 1998年第3期14卷 42-49页

作者：陈兆旭许晨昱肖鹤鸣南京理工大学化学系

运用从头计算法对７个腈基四唑衍生物进行了ＨＦ／６３１Ｇ水平的几何构型全优化和ＭＰ２／６３１Ｇ∥ＨＦ／６３１Ｇ水平的ＳＣＦ计算．基于计算所得原子电荷用Ｆｕｋｕｉ函数讨论了腈基四唑负离子形成配合物时的配位方式... 详细信息

运用从头计算法对７个腈基四唑衍生物进行了ＨＦ／６３１Ｇ水平的几何构型全优化和ＭＰ２／６３１Ｇ∥ＨＦ／６３１Ｇ水平的ＳＣＦ计算．基于计算所得原子电荷用Ｆｕｋｕｉ函数讨论了腈基四唑负离子形成配合物时的配位方式．Ｃ取代物的总能量较Ｎ取代物低，５腈基四唑负离子在３个负离子中最稳定．此外，还首次报道和讨论了标题物的ＩＲ光谱和热力学性质．

关键词：腈基四唑衍生物几何构型 IR光谱热力学性质凝聚Fukui函数

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的铜配合物的量子化学研究

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无机化学学报 1998年第1期14卷 92-95页

作者：陈兆旭肖鹤鸣宋纪蓉胡荣祖李福平南京理工大学化学系西北大学化工系西安近代化学研究所

运用ＥＨＭＯ方法对３－硝基－１，２，４－三唑－５－酮（ＮＴＯ）的铜配合物［Ｃｕ（ＮＴＯ）２（Ｈ２Ｏ）２］·２Ｈ２Ｏ的电子结构进行了计算研究。联系前线轨道能级和电荷分布对体系的稳定性和热解机理作了讨论。

关键词：含能材料稳定性热解 NTO 铜配合物配合物

5-氯四唑银配合物的 ab initio 研究

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分子科学学报 1998年第3期14卷 30-35页

作者：肖鹤鸣陈兆旭高宝华南京理工大学化学系

用ａｂｉｎｉｔｉｏＭＯ法计算了６种氯代四唑银的配合物模型，结果表明，π型配合物难以存在．在σ型配合物中银的配位使四唑环上单键增长、体系更不稳定．环Ｎ（２）（或Ｎ（３））原子较Ｎ（１）（或Ｎ（４））原子易于与金属成键... 详细信息

用ａｂｉｎｉｔｉｏＭＯ法计算了６种氯代四唑银的配合物模型，结果表明，π型配合物难以存在．在σ型配合物中银的配位使四唑环上单键增长、体系更不稳定．环Ｎ（２）（或Ｎ（３））原子较Ｎ（１）（或Ｎ（４））原子易于与金属成键；Ｎ（２）型配合物较Ｎ（１）型配合物稳定．预示５氯四唑银配合物将以２∶１（配体：金属原子）Ｎ（２）型为主．

关键词： 5氯四唑银配合物 abinitio方法凝聚Fukui函数稳定性

H／D交换技术测定固体酸B酸性的理论（DFT）和实验研究

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H／D交换技术测定固体酸B酸性的理论（DFT）和实验研究

第十三届全国催化学术会议

作者：薛念华陈兆旭丁维平介观化学教育部重点实验室南京大学化学系介观化学教育部重点实验室南京大学化学系介观化学教育部重点实验室南京大学化学系

＜正＞实验方法由HZSM-5的晶体结构中的T12位截取含一个Al（B）的5T（34原子）模型,模拟分子筛结构,5T簇模型的外围O、Si、O原子依次各一层,最外层O的悬空键由H原子饱和。固定外层O原子在结构中的位置,用密度泛函理论（DFT）在BH＆HLYP... 详细信息

＜正＞实验方法由HZSM-5的晶体结构中的T12位截取含一个Al（B）的5T（34原子）模型,模拟分子筛结构,5T簇模型的外围O、Si、O原子依次各一层,最外层O的悬空键由H原子饱和。固定外层O原子在结构中的位置,用密度泛函理论（DFT）在BH＆HLYP／6-31G（d,p）水平上对反应物、产物、过渡态的几何构型进行

关键词： H/D交换 DFT 活化能固体酸

Investigation on the mechanism and applications of the reaction Cl_2+2HBr=2HCl+Br_2

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Science China Chemistry 2001年第3期44卷 283-293页

作者：肖鹤鸣王遵尧肖继军陈兆旭 Department of Chemistry Nanjing University of Science and Technology Nanjing China Department of Chemical Engineering Yancheng Institute of Technology Yancheng China

The mechanism of reaction CI2+2HBr=2HCI+Br2 has been carefully investigated with density functional theory (DFT) at B3LYP/6-311G** level. A series of three-centred and four-centred transition states have been obtained. The activation energy (138.96 and 147.24 kJ/mol, respectively) of two bimolecular elementary reactions CI2+HBr→HCI+BrCI and BrCI+HBr→HCI+Br2 is smaller than the dissociation energy of CI2, HBr and BrCI, indicating that it is favorable for the title reaction occurring in the bimolecular form. The reaction has been applied to the chemical engineering process of recycling Br2 from HBr. Gaseous CI2 directly reacts with HBr gas, which produces gaseous mixtures containing Br2, and liquid Br2 and HCI are obtained by cooling the mixtures and further separated by absorption with CCI4. The recovery percentage of Br2 is more than 96%, and the CI2 remaining in liquid Br2 is less than 3.0%. The paper provides a good example of solving the difficult problem in chemical engineering with basic theory.

关键词： chlorine bromine hydride bromine density functional theory reaction mechanism recycling process.

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白云岩成因分析综述

地球科学前沿（汉斯） 2023年第6期13卷 673-680页

作者：吴承炀刘波于家鑫张文超陈兆旭桂林理工大学地球科学学院广西桂林中国冶金地质总局青岛地质勘查院山东青岛辽宁省第十地质大队有限责任公司辽宁抚顺

白云石是地球上最神秘的沉积矿物之一,它过去的大量沉积,在当代却几乎没有类似的产物,而今天,科学家们仍然无法就全球前寒武纪的百米厚白云质矿床是如何形成的达成共识。白云岩在过去是碳循环的主要调节器,同时也是正在进行的CO2地下储... 详细信息

白云石是地球上最神秘的沉积矿物之一,它过去的大量沉积,在当代却几乎没有类似的产物,而今天,科学家们仍然无法就全球前寒武纪的百米厚白云质矿床是如何形成的达成共识。白云岩在过去是碳循环的主要调节器,同时也是正在进行的CO2地下储存和封存项目中的主要岩石,对原生资源的需求不断增长,导致人们对白云石的兴趣有所增加,而有关白云岩成因的问题一直是众说纷纭,目前尚未定论,本文就白云岩成因相关问题进行了探讨。

关键词：白云岩岩石成因白云岩化模式